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Journal of the American Chemical Society2008Mar05Vol.130issue(9)

ジルコニウム(IV)レドックス活性リガンド複合体と1,2-ジフェニルヒドラジンの触媒反応性

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

[N2O2RED] ZRL3(1A、N2O2(RED)= N、N'-BIS(3,5-Di-Tert-Butyl-2-フェノキシ)-1,2-フェニレンジアミド、L = THF)の2つの電子反応性を、ハロゲンと1,2-ジフェニルヒドラジンで探索しました。正式なD0ジルコニウム(IV)金属中心にもかかわらず、ハロゲン酸化添加は、リガンドの2電子酸化を伴う[N2O2(OX)] ZRCL2(THF)(2)を形成することが発生しました。このリガンド酸化還元活性は、1,2-ジフェニルヒドラジンとの触媒反応性を可能にし、推定イミド - イミド中間体を介してアニリンとアゾベンゼンを形成するための不均衡をもたらします。

[N2O2RED] ZRL3(1A、N2O2(RED)= N、N'-BIS(3,5-Di-Tert-Butyl-2-フェノキシ)-1,2-フェニレンジアミド、L = THF)の2つの電子反応性を、ハロゲンと1,2-ジフェニルヒドラジンで探索しました。正式なD0ジルコニウム(IV)金属中心にもかかわらず、ハロゲン酸化添加は、リガンドの2電子酸化を伴う[N2O2(OX)] ZRCL2(THF)(2)を形成することが発生しました。このリガンド酸化還元活性は、1,2-ジフェニルヒドラジンとの触媒反応性を可能にし、推定イミド - イミド中間体を介してアニリンとアゾベンゼンを形成するための不均衡をもたらします。

Two-electron reactivity of [N2O2red]ZrL3 (1a, N2O2(red) = N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)-1,2-phenylenediamide, L = THF) was explored with halogens and 1,2-diphenylhydrazine. Despite a formal d0 zirconium(IV) metal center, halogen oxidative addition occurred to form [N2O2(ox)]ZrCl2(THF) (2) with two-electron oxidation of the ligand. This ligand redox activity allows catalytic reactivity with 1,2-diphenylhydrazine resulting in disproportionation to form aniline and azobenzene via a putative zirconium-imide intermediate.

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