窒素を含む6メンバーの異種環状環と置換ベンゼンとの間の積み重ね相互作用：溶液および固体での研究

芳香環とピリジンまたはピリミジン環との積み重ねの相互作用は、一連の三位一体由来の足場を使用して研究されています。Synと抗成形器の指標比は、可変温度NMR分光法によって決定されました。Syn配座異性体は、アンチコンフォーマーが2つのリングを互いに離れてセットする間、接続された芳香環とヘテロサイクルを平行に配置した方向に合わせます。ベンゼン環がヘテロサイクルの位置にある対応するコントロール化合物と比較すると、より高いsyn/抗比で示されるように、より高い魅力的な相互作用が観察されます。一般に、魅力的な相互作用は、対応する非ヘテロサイクルよりも置換基に対する感度がはるかに少ない。最大の魅力的な相互作用は、ピリミジン環とn、n-ジメチルアミノベンゼンの間に観察され、主要なドナーとアクセプターの相互作用と一致しています。ピリジン環と置換ベンゼン環との相互作用は、ピリジンが、予測不可能な代替効果を除き、NO2またはCN置換ベンゼン環のそれに匹敵することを示しています。

The stacking interactions between an aromatic ring and a pyridine or a pyrimidine ring are studied by using a series of triptycene-derived scaffolds. The indicative ratios of the syn and anti conformers were determined by variable-temperature NMR spectroscopy. The syn conformer aligns the attached aromatic ring and the heterocycle in a parallel-displaced orientation while the anti conformer sets the two rings apart from each other. Comparing to the corresponding control compounds where a benzene ring is in the position of the heterocycle, higher attractive interactions are observed as indicated by the higher syn/anti ratios. In general, the attractive interactions are much less sensitive to the substituent effects than the corresponding nonheterocycles. The greatest attractive interactions were observed between a pyrimidine ring and a N,N-dimethylaminobenzene, consistent with a predominant donor-acceptor interaction. The interactions between a pyridine ring and a substituted benzene ring show that the pyridine is comparable to that of a NO2- or a CN-substituted benzene ring except for the unpredictable substituent effects.