[MII（H2O）2] 2+（M = CO、Zn）の[MII（H2O）6（H2O）6（BTC）2] 4-（M = CO、Cu、MN）：フェノールのヒドロキシル化のための高いHQ/CAT比触媒

ナノス化されたチャネルを含む4つの新規3次元（3D）微孔性超分子化合物、すなわち[CO（Phen）2（H2O）2] 2 [Co（H2O）6] .2BTC.21.5H2O（1）、[Co（Phen）2（H2O）2] 2 [Cu（H2O）6] .2BTC.21.5H2O（2）、[CO（Phen）2（H2O）2] 2 [Mn（H2O）6] .2BTC.18H2O（3）、および[Zn（Phen）2（H2O）2] 2 [Mn（H2O）6] .2BTC.22.5H2O（4）は、1,3,5-ベンゼンティクルボン酸（BTC）、1,10-フェナントロリン（Pheny）から合成されました。）、および自己組織化による遷移金属塩。単結晶X線構造分析により、結果として得られる3D微小極性超分子フレームワークは、[MII（H2O）6（BTC）2] 4-（M = COの2次元（2D）水素結合宿主フレームワークで構成されていることが示されました。、Cu for 2、Mn for 3、4）は、[MII（Phen）2（H2O）2] 2+（M = CO 1-3、4）ゲストを含む長方形の空洞を備えています。ゲストコンプレックスは、水素結合と芳香族PI-PIスタッキング相互作用により、2D水素結合宿主フレームワークにカプセル化され、3D水素結合フレームワークを形成します。1、2、3、および4の触媒活性は、試験反応として30％水性H2O2のフェノールのヒドロキシル化を使用して研究されました。化合物は、最大ヒドロキノン（HQ）/カテコール（CAT）比が3.9で、ヒドロキシル化反応において良好なフェノール変換比と優れたチャネル選択性を示しました。

Four novel three-dimensional (3D) microporous supramolecular compounds containing nanosized channels, namely, [Co(phen)2(H2O)2]2[Co(H2O)6].2BTC.21.5H2O (1), [Co(phen)2(H2O)2]2[Cu(H2O)6].2BTC.21.5H2O (2), [Co(phen)2(H2O)2]2[Mn(H2O)6].2BTC.18H2O (3), and [Zn(phen)2(H2O)2]2[Mn(H2O)6].2BTC.22.5H2O (4), were synthesized from 1,3,5-benzenetricarboxylate (BTC), 1,10-phenanthroline (phen), and the transition-metal salt(s) by self-assembly. Single-crystal X-ray structural analysis showed that the resulting 3D microporous supramolecular frameworks consist of a two-dimensional (2D) hydrogen-bonded host framework of [MII(H2O)6(BTC)2]4- (M=Co for 1, Cu for 2, Mn for 3, 4) with rectangular-shaped cavities containing [MII(phen)2(H2O)2]2+ (M=Co for 1-3, Zn for 4) guests. The guest complex is encapsulated in the 2D hydrogen-bonded host framework by hydrogen bonding and aromatic pi-pi stacking interactions, forming the 3D hydrogen-bonded framework. The catalytic activities of 1, 2, 3, and 4 were studied using hydroxylation of phenols with 30% aqueous H2O2 as a test reaction. The compounds displayed a good phenol conversion ratio and excellent channel selectivity in the hydroxylation reaction, with a maximum hydroquinone (HQ)/catechol (CAT) ratio of 3.9.