ベンゼン - ハロメタンにおける正確な相互作用エネルギーの実験的および理論的決定：ハロアルカンの活性化されたCH/PI相互作用のユニークな性質

ベンゼンとハロメタンの間のCH/PI相互作用エネルギー（CH（2）CL（2）とCHCL（3））が正確に決定されました。2色のイオン化分光法は、ベンゼン-CH（2）Cl（2）および-ChCl（3）クラスター、および中性基底状態の結合エネルギー、つまりこれらのモデルクラスターシステムのCH/PI相互作用エネルギーに適用されました。カチオン状態のクラスターの解離閾値測定と、裸分子のイオン化電位値に基づいて正確に評価されました。実験的に決定された相互作用エネルギーは、それぞれベンゼン-CH（2）Cl（2）と-Chcl（3）で3.8 +/- 0.2および5.2 +/- 0.2 kcal mol（-1）であり、CH/の顕著な増強はそれぞれでした。塩素分散とPi相互作用エネルギーが定量的に確認されました。実験的相互作用エネルギーは、高レベルのAB initio計算によってよく再現されました。理論的計算は、塩素分散によるCH/PI相互作用の活性化のユニークな性質を明らかにしました。

The CH/pi interaction energies between benzene and halomethanes (CH(2)Cl(2) and CHCl(3)) were accurately determined. Two-color ionization spectroscopy was applied to the benzene-CH(2)Cl(2) and -CHCl(3) clusters, and the binding energies in the neutral ground state, i.e. the CH/pi interaction energies in these model cluster systems, were precisely evaluated on the basis of the dissociation threshold measurements of the clusters in the cationic state and the ionization potential value of the bare molecule. The experimentally determined interaction energies were 3.8 +/- 0.2 and 5.2 +/- 0.2 kcal mol(-1) for benzene-CH(2)Cl(2) and -CHCl(3) respectively, and the remarkable enhancement of the CH/pi interaction energy with chlorine-substitution was quantitatively confirmed. The experimental interaction energies were well reproduced by the high-level ab initio calculations. The theoretical calculations clarified the unique nature of the activation of the CH/pi interaction by the chlorine-substitution.