新しい分子的に刻印されたポリマーを使用した固相抽出を使用した表面および廃水サンプルのジクロフェナクの選択的微量分析

環境水サンプルにおけるジクロフェナクの微量分析のための新しい分子的に刻印されたポリマー（MIP）は、ジクロフェナクがテンプレート分子として使用された非共有プロトコルによって調製されました。ジクロフェナクは、ヨーロッパで最も頻繁に検出された医薬品に属する非ステロイド系抗炎症薬（NSAID）と呼ばれる薬物のクラスのメンバーです。MIPは、それぞれ2-ビニルピリジン（2-vp）およびエチレングリコールジメタクリレート（EGDMA）を使用して、それぞれ機能的なモノマーと架橋剤として合成し、バルク熱重合法を合成しました。（1）H NMR分光法を使用して、プレポリメリゼーション複合体のトルエンD（8）でジクロフェナクと2 VPが混合した相互作用を研究しました。2つの非共有結合、つまりイオン相互作用と水素結合が形成されました。MIPおよびジクロフェナクの結合特性は、平衡結合実験を使用して評価されました。Scatchardプロット分析により、2つのクラスの結合部位が、それぞれ55.6マイクロモールL（-1）および1.43 mmol L（-1）の解離定数で形成されたことが明らかになりました。ポリマーの抽出効率に影響を与えるさまざまなパラメーターが評価されており、水性サンプルからのジクロフェナクの選択的前濃縮を達成し、非特異的相互作用を減らします。これにより、ミスペLC/DADメソッドが発生し、ジクロロメタン/アセトニトリル（94：6、v/v）を使用した選択的洗浄でサンプルマトリックスからの分析物を直接抽出し、それに続いてジクロロメタン/メタノール（85:15、v/v）。200 mLの空白の表面水にスパイクされた100 ngのジクロフェナック標準の回収率は96％で、精度が良好でした（RSD = 3.3％、n = 3）。MISPEは、下水処理プラントからの生の流入および最終排水廃水サンプルにおけるジクロフェナクの分析に適用できることが実証され、1.31 +/- 0.055マイクログL（-1）（n = 3）および1.60 +/--のジクロフェナク濃度が明らかになりました。それぞれ0.049マイクログL（-1）（n = 3）。生成された結果は、流入および排水サンプルの1.40および1.50マイクログL（-1）である独立した研究室によって得られた対応するLC/TIS/MS/MSデータとよく一致していました。

A new molecularly imprinted polymer (MIP) for trace analysis of diclofenac in environmental water samples was prepared by a non-covalent protocol in which diclofenac was used as a template molecule. Diclofenac is a member of the class of drugs termed non-steroidal anti-inflammatory drugs (NSAIDs) which belong to the most frequently detected pharmaceuticals in the water-cycle in Europe. The MIP was synthesized using 2-vinylpyridine (2-VP) and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a functional monomer and cross-linker, respectively, and bulk thermal polymerization method. (1)H NMR spectroscopy was used to study the interaction between diclofenac and 2-VP mixed in toluene-d(8) in pre-polymerization complex. Two non-covalent bonds were formed i.e. ionic interaction and hydrogen bonding. The binding characteristics of the MIP and diclofenac were evaluated using equilibrium binding experiments. Scatchard plot analysis revealed that two classes of binding sites were formed with dissociation constants of 55.6 micromol L(-1) and 1.43 mmol L(-1), respectively. Various parameters affecting the extraction efficiency of the polymers have been evaluated to achieve the selective preconcentration of diclofenac from aqueous samples and to reduce non-specific interactions. This resulted in an MISPE-LC/DAD method allowing the direct extraction of the analyte from sample matrix with a selective wash using dichloromethane/acetonitrile (94:6, v/v) followed by elution with dichloromethane/methanol (85:15, v/v). The recovery of a 100 ng diclofenac standard spiked into 200 mL of blank surface water was 96%, with good precision (RSD=3.3%, n=3). The MISPE was demonstrated to be applicable to the analysis of diclofenac in raw influent and final effluent wastewater samples from sewage treatment plant and revealed diclofenac concentrations of 1.31+/-0.055 microg L(-1) (n=3) and 1.60+/-0.049 microg L(-1) (n=3), respectively. Yielded results were in good agreement with the corresponding LC/TIS/MS/MS data obtained by an independent laboratory which were 1.40 and 1.50 microg L(-1) for influent and effluent samples.