CB2N2フレームワークを使用したシクロペンタジエニル類似体の電子特性を調整：1,2-ジフェニル-1,2-ジアザ-3,5-ジボロリルリガンドとそのアルカリ金属塩

CB2N2スケルトン、4-メチル-1,2,3,5-テトラフェニル-1,2-ジアザ-3,5-ジボロリジンと4-メチル-3,5-ジメチルアミノ-1,2-ジフェニル-1,2-ジブロリジンを介したCycliza-3,5-ジブロリジンに備えた4--ジメチルアミノ-1,2-ジブロリジンを介して採用した2つのヘテロサイクリックシクロペンタディエニル類似体類似体2つの2つのヘテロサイクルペンタジエニル類似体類似体類似体2つの2つのヘテロサイクリックシクロペンタディエニル類似体類似体が2つのヘテロサイクリックシクロペンタディエニル類似体類似体類似体類似体アナログに類似しています。1,2-ジフェニルヒドラジンを含む1,1-ビス（オルガンクロロボリル）エタン。前者のジアザジボロリジンは、短いB-N結合と平面環のフレームワークを備えたシクロペンタジエン様構造を特徴としていましたが、後者ではB-N結合は著しく長く、環型はホウ素と電子供与NME2グループの間の相互作用の結果としてかなり折りたたまれていました。ジメチルアミノ置換ジアザジボロリジンは、環プロトンの酸性度の低下のために脱プロトン化できませんでしたが、Bフェニル化アナログは簡単に脱プロトン化され、リチウム、ナトリウム、カリウム1,2-ジアザ-3,5-ジボロリルは分離され、構造的に特徴付けられました。リチウムとナトリウム塩の固体構造は類似しており、ETA（1）調整PIリガンドと3つのTHF分子が金属の配位球を完成させました。カリウム塩は、CB2N2リガンドとホウ素と窒素上の2つのフェニル基を備えた金属を備えた非常に珍しい単次元ポリマー構造を特徴とし、1つのTHF分子でシグマ調整されました。

Two heterocyclic cyclopentadienyl analogs with a CB2N2 skeleton, 4-methyl-1,2,3,5-tetraphenyl-1,2-diaza-3,5-diborolidine and 4-methyl-3,5-dimethylamino-1,2-diphenyl-1,2-diaza-3,5-diborolidine were prepared through cyclocondensation of the corresponding 1,1-bis(organochloroboryl)ethane with 1,2-diphenylhydrazine. The former diazadiborolidine featured a cyclopentadiene-like structure with short B-N bonds and a planar ring framework, while in the latter the B-N bonds were noticeably longer and the ring framework was considerably folded as a result of the interaction between boron and the electron donating NMe2 groups. The dimethylamino substituted diazadiborolidine could not be deprotonated due to the reduced acidity of the ring proton, however, the B-phenylated analog was easily deprotonated and the lithium, sodium and potassium 1,2-diaza-3,5-diborolyls were isolated and structurally characterized. The solid state structures of the lithium and sodium salts were similar, with an eta(1)-coordinated pi ligand and three THF molecules completing the coordination sphere of the metal. The potassium salt featured a highly unusual mono-dimensional polymeric structure with the metal pi-coordinated by the CB2N2 ligand and two of the phenyl groups on boron and nitrogen, and sigma-coordinated by one THF molecule.