シュードモニン生合成におけるN-O-C結合形成のための潜在的なオキサゾリン電気泳動

窒素 - ヘテロ原子結合は、天然産物の構造的、化学的、機能的多様性を際立たせています。Pseudomonas Sidederophore Pseudomonineの場合、n-Oヒドロキサメート結合はイソオキサゾリジノン環ではめったに構成されていないことがわかります。このヘテロサイクルの生合成を理解するために、in vitroでシュードモニンシンテターゼを特徴付け、完全な生合成経路を再構成しました。我々の結果は、シュードモニンのイソオキサゾリジノンがオキサゾリン前駆体の自発的再配置から生じることを示しています。私たちの知る限り、これは以前に組み立て後のラインのヘテロサイクリゼーションの特徴付けられていないモードです。我々の結果は、ユビキタスシデロフォアヒドロキサメート機能の酸素を求核形成として確立し、自然界におけるN-O-C結合形成の一般的な戦略を示している可能性があります。

Nitrogen-heteroatom bonds figure prominently in the structural, chemical, and functional diversity of natural products. In the case of Pseudomonas siderophore pseudomonine, an N-O hydroxamate linkage is found uncommonly configured in an isoxazolidinone ring. In an effort to understand the biogenesis of this heterocycle, we have characterized the pseudomonine synthetase in vitro and reconstituted the complete biosynthetic pathway. Our results indicate that the isoxazolidinone of pseudomonine arises from spontaneous rearrangement of an oxazoline precursor. To the best of our knowledge, this is a previously uncharacterized mode of post-assembly line heterocyclization. Our results establish the oxygen of the ubiquitous siderophore hydroxamate functionality as a nucleophile and may be indicative of general strategy for N-O-C bond formation in nature.