カオトロピック試薬によるイオンペアクロマトグラフィーの保持メカニズム

過去10年間、タンパク質、ペプチド、および基本的な薬物アプリケーションでのイオンペアクロマトグラフィー（IPC）の広範な使用により、クロマトグラファーは新しい添加物を評価するように促しました。固定段階に非常に強く固執する傾向があり、それにより初期柱の特性が損なわれます。カオトロピック塩は、古典的なIPRの役割を模倣できることが証明されたため、暫定的なIPRとして大きな信用を受け取り、それにより反対に帯電した分析物の保持を増加させました。カオトロピック添加剤がクロマトグラフィーシステムで使用されている場合、保持モデリングに直面した定量的理論研究はほとんどなく、残念ながら、化学量論的アプローチを使用しました。ここで、理論の現在の状態を議論し、熱力学レベルでRP-HPLCにおけるカオトロピック試薬の存在下で保持メカニズムを説明する最初の試みを説明します。このモデルは、典型的な積極的かつ負に帯電した分析物と、イオン液体、双性イオンおよび中性分析物のために定量的に検証します。

During the last decade, the extensive use of ion-pair chromatography (IPC) in protein, peptides and basic drugs applications prompted chromatographers to evaluate new additives, since traditional ion-pairing reagents (IPRs) are not usually compatible with LC-MS hyphenation and tend to stick very strongly to the stationary phase, thereby impairing the initial column properties. Chaotropic salts received a great share of credit as tentative IPRs, since they proved to be able to mimic the role of classical IPRs, thereby increasing the retention of oppositely charged analytes. Very few quantitative theoretical studies faced the retention modelling when chaotropic additives are made use of in a chromatographic system and, unfortunately, they used a stoichiometric approach. We hereby debate the present state of the theory and illustrate the first attempt to explain the retention mechanism in the presence of chaotropic reagents in RP-HPLC at a thermodynamic level. We quantitatively validate this model for typical positively and negatively charged analytes as well as for ionic liquid, zwitterionic and neutral analytes.