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結晶紫色[PPH4] [Feiiil2](1)、L2-は4,6-di-tert-ブチル-2の閉シェルジアニオンを表します - [(ペンタフルオロフェニル)アミノ]ベンゼンエチオールは、H2Lの反応から合成されました。およびFebr2(2:1)は、過剰なNet3を伴うアセトニトリル、空気への溶液の慎重な短時間の暴露、および[PPH4] Brの添加を慎重に曝露します。モノアニオンは、X線結晶学によって四角平面であることが示されています。ヨウ素の1等量で1の酸化は、中性種[Fei(l*)2] 0(2)0(2)を生成します。ここで(l*)1-は、L2-の1電子酸化Piラジカルアニオンを表します。空気の存在下でのCH3CNにおけるH2land PTCL2(2:1)およびNet3の反応は、結晶[PTII(L*)2](3)を生成しました。温度依存性(2-300 K)磁気感受性測定から、1が中央の中間スピン射院(SFE)3/2)を持っていることが確立されましたが、ニュートラル2はダブレット基底状態(ST)1/2)を含むことがあります。中間スピン鉄イオンは、2つのリガンドPIラジカル(L*)1-(SRAD)1/2に反強磁性的に結合しました。複合体3は直径です。Almeida et al。のref 1、[n(n-bu)4] [feiii(qdt)2](a)、および[pph4] 2 [feiii2(qdt)4](b)の複合体は再検討されています。。ここでは、単核の正方形の平面陰イオン[Feiii(QDT)2] - SFEも持っている)3/2基底状態が示されています。1、2、a、およびBのゼロフィールドMössbauerスペクトルが記録されており、すべての単核鉄種の分子および電子構造は密度官能的理論的方法によって計算されています。1およびAのエネルギーは、それぞれS)1/2状態よりも8.5および16.6 kcalモル(-1)減少します。
結晶紫色[PPH4] [Feiiil2](1)、L2-は4,6-di-tert-ブチル-2の閉シェルジアニオンを表します - [(ペンタフルオロフェニル)アミノ]ベンゼンエチオールは、H2Lの反応から合成されました。およびFebr2(2:1)は、過剰なNet3を伴うアセトニトリル、空気への溶液の慎重な短時間の暴露、および[PPH4] Brの添加を慎重に曝露します。モノアニオンは、X線結晶学によって四角平面であることが示されています。ヨウ素の1等量で1の酸化は、中性種[Fei(l*)2] 0(2)0(2)を生成します。ここで(l*)1-は、L2-の1電子酸化Piラジカルアニオンを表します。空気の存在下でのCH3CNにおけるH2land PTCL2(2:1)およびNet3の反応は、結晶[PTII(L*)2](3)を生成しました。温度依存性(2-300 K)磁気感受性測定から、1が中央の中間スピン射院(SFE)3/2)を持っていることが確立されましたが、ニュートラル2はダブレット基底状態(ST)1/2)を含むことがあります。中間スピン鉄イオンは、2つのリガンドPIラジカル(L*)1-(SRAD)1/2に反強磁性的に結合しました。複合体3は直径です。Almeida et al。のref 1、[n(n-bu)4] [feiii(qdt)2](a)、および[pph4] 2 [feiii2(qdt)4](b)の複合体は再検討されています。。ここでは、単核の正方形の平面陰イオン[Feiii(QDT)2] - SFEも持っている)3/2基底状態が示されています。1、2、a、およびBのゼロフィールドMössbauerスペクトルが記録されており、すべての単核鉄種の分子および電子構造は密度官能的理論的方法によって計算されています。1およびAのエネルギーは、それぞれS)1/2状態よりも8.5および16.6 kcalモル(-1)減少します。
Crystalline purple [PPh4][FeIIIL2] (1), where L2- represents the closed-shell dianion of 4,6-di-tert-butyl-2-[(pentafluorophenyl)amino]benzenethiol, has been synthesized from the reaction of H2L and FeBr2 (2:1) in acetonitrile with excess NEt3, careful, brief exposure of the solution to air, and addition of [PPh4]Br. The monoanion has been shown by X-ray crystallography to be square planar. The oxidation of 1 with 1 equiv of iodine produces the neutral species [FeI(L*)2]0 (2) where (L*)1- represents the one-electron oxidized pi radical anion of L2-. The reaction of H2Land PtCl2 (2:1) and NEt3 in CH3CN in the presence of air produced green, crystalline [PtII(L*)2] (3). From temperature dependent(2-300 K) magnetic susceptibility measurements, it was established that 1 possesses a central intermediate spin ferric ion (SFe ) 3/2), whereas neutral 2 has a doublet ground state (St ) 1/2) comprising an intermediate spin ferric ion coupled antiferromagnetically to two ligand pi radicals (L*)1- (Srad ) 1/2). Complex 3 is diamagnetic. Almeida et al.'s complexes in ref 1, [N(n-Bu)4][FeIII(qdt)2] (A), and [PPh4]2[FeIII2(qdt)4] (B), have been revisited. It is shown here that the square planar anion in mononuclear [FeIII(qdt)2]- also possesses an SFe ) 3/2 ground state. The zero-field Mössbauer spectra of 1, 2, A, and B have been recorded and the molecular and electronic structures of all mononuclear iron species have been calculated by density functional theoretical methods.It is shown that the S ) 3/2 ground state in 1 and A is lower in energy by 8.5 and 16.6 kcal mol(-1), respectively,than the S ) 1/2 state.
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