2ピコリンボランおよび高性能液体クロマトグラフィー分析を使用したアルデヒド2,4-ジオリトンヒルヒドラゾンの還元的アミノ化

2,4-ジニトロフェニルヒドラジン（DNPH）を使用した空気中のカルボニルを測定するための新しい方法が開発されました。DNPHを使用して、対応する2,4-ジニトロフェニルヒドラゾン（Dnphydrazone）誘導体を形成するカルボニル化合物の測定の従来の方法は、DnphydrazoneがC = Nの結果としてe-およびz抗測定性異等体の両方を形成するため、分析誤差の影響を受けます。二重結合。この問題を克服するために、dnphydrazone誘導体の還元的アミノ化を使用して、C = n二重結合をC-N単一結合に変換する方法が開発されました。アルデヒドdnphydrazonesの還元的アミノ化は、DNPH-Cartridgeを介して溶出中の2ピコリンボランアセトニトリル溶液を添加することにより実施されました。C（1）-C（10）アルデヒドDnphydrazonesのアミノ化反応は、1 mmol/L 2ピコリンボランと20 mmol/Lのリン酸の存在下で40分以内に還元型に完全に変換されました。これらの還元型は非常に安定しており、室温で2週間保管しても変化しませんでした。C（1）-C（10）アルデヒドDnphydrazoneからの減少した形態の吸収最大波長は351-352 nmであり、対応するDnphydrazoneと比較して6-7 nmを短い波長に向けてシフトし、モル吸収係数は1.5 x 10 x 10でした。（4）（c（1））から2.2 x 10（4）l/mol/cm（c（10））。C（1）-C（10）Aldehyde dnphydrazonesと対応する還元型の完全な分離は、Ascentis RP-Amideカラム（150 mm x 4.6 mm i.d。）を使用して勾配モードでHPLCを操作することで実現できます。dnphydrazone（z + e）ピーク領域のRSDは0.40-0.66の範囲であり、対応する縮小型の範囲は0.26-0.41の範囲でした。還元的アミネーション法により、異性体が存在しないため、HPLC分析精度が改善されることが示されました。

A new method for the determination of carbonyls in air using 2,4-dinitrophenylhydrazine (DNPH) has been developed. The traditional method for the measurement of carbonyl compounds, using DNPH to form the corresponding 2,4-dinitrophenylhydrazone (DNPhydrazone) derivatives, is subject to analytical errors because DNPhydrazones form both E- and Z-geometrical isomers as a result of the C=N double bond. To overcome this issue, a method for transforming the C=N double bond into a C-N single bond, using reductive amination of DNPhydrazone derivatives, has been developed. Reductive amination of aldehyde DNPhydrazones was carried out by adding 2-picoline borane acetonitrile solution in eluate through the DNPH-cartridge. The amination reactions of C(1)-C(10) aldehyde DNPhydrazones were completely converted into the reduced forms within 40 min in the presence of 1 mmol/L 2-picoline borane and 20 mmol/L of phosphoric acid. These reduced forms were very stable and did not change when stored for 2 weeks at room temperature. The absorption maximum wavelengths of the reduced forms from C(1)-C(10) aldehyde DNPhydrazones were 351-352 nm and shifted 6-7 nm toward shorter wavelengths when compared to the corresponding DNPhydrazones, and the molar absorption coefficients were 1.5 x 10(4) (C(1)) to 2.2 x 10(4) L/mol/cm (C(10)). Complete separation between C(1)-C(10) aldehyde DNPhydrazones and the corresponding reduced forms can be achieved by operating the HPLC in gradient mode using an Ascentis RP-Amide column (150 mm x 4.6 mm i.d.). The RSDs of DNPhydrazone (Z + E) peak areas ranged from 0.40-0.66 and those of the corresponding reduced forms ranged from 0.26-0.41. It was shown that the reductive amination method gave improved HPLC analytical precision because of the absence of isomers.