触媒、エナンチオ選択的シクロペンタン合成のためのトリアゾリウムおよびイミダゾリウム由来NHCの立体性

キラルトリアゾリウムおよびイミダゾリウム由来N-ヘテロサイクリックカルベン触媒は、高濃度エレクトリオン性を持つシクロペンタン摂取ラクトンを供給するために、アルファ、ベータ不飽和アルデヒドおよびアキラルアルファヒドロキシエノンの直接融合を促進します。驚くべきことに、それ以外の場合は、構造的に同一のイミダゾリウムとトリアゾリウム前触媒が異なる主要製品を提供します。これらの研究は、貴重なキラル構造への効率的な侵入と、キラルイミダゾリウムとトリアゾリウム由来のN-ヘテロサイクリックカルベン触媒の立体性の劇的な実証の両方を提供します。

Chiral triazolium- and imidazolium-derived N-heterocyclic carbene catalysts promote the direct annulation of alpha,beta-unsaturated aldehydes and achiral alpha-hydroxy enones to afford cyclopentane-fused lactones with high enantioselectivity. Remarkably, otherwise structurally identical imidazolium and triazolium precatalysts afford different major products. These studies provide both an efficient entry to valuable chiral structures and a dramatic demonstration of stereodivergency of chiral imidazolium versus triazolium-derived N-heterocyclic carbene catalysts.