Proton Sponge：質量分析を使用した代謝産物の分析のための新規で多用途のマルディマトリックス

ここでは、アニオンのMaldi-TOF/MS分析の新規マトリックスとして、強力なベース、1,8ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン（dman;プロトンスポンジ）の有用性を示します。いくつかの強力で弱い酸性の低分子量分析（脂肪酸、アミノ酸、脂肪酸 - アミノ酸コンジュゲート、植物および動物ホルモン、ビタミン、および短いペプチド）が生理学的に関連する濃度で測定されました。マトリックスとしてDMANを使用して、すべての分析物を使用したすべての分析物のマルディ-TOF/MSスペクトルを明確に示し、低いピコモール/フェムトモールの検出範囲で脱プロトン化された分析物シグナルのみを示します。さらに、スペクトルにはマトリックス関連の信号が完全に欠けていました。標準のキャリブレーション曲線は、ピコモール範囲全体にわたって良好な直線性を与えました。ほとんどの場合、2つの濃度順、およびペプチドの3つの順序を超えています。この方法を使用して、タバコ角虫の毛虫（Manduca sexta、鱗pid目、スフィンギ科）の粗逆流を分析しました。16：0、18：2、18：3、および21：0の遊離酸と5：0-Glu、6：0-Glu、18：2-Gluを含む1つのスポットから最大11の異なるコンポーネントが識別されました。、18：3-Glu、16：0-Glu、および16：3-Glu脂肪酸 - アミノ酸コンジュゲート（FACS）以前に報告されたアニオン交換HPLC分析との完全な定性的一致。これらの成分の同一性は、負のイオン衝突誘導解離（CID）MS2スペクトルによって確認されました。

Here, we show the usefulness of a strong base, 1,8-bis(dimethyl-amino)naphthalene (DMAN; proton sponge), as a novel matrix for MALDI-TOF/MS analysis of anions. Several strong and weakly acidic low-molecular-weight analytes (fatty acids, amino acids, fatty acid-amino acid conjugates, plant and animal hormones, vitamins, and short peptides) were measured at physiologically relevant concentrations. Clear negative-mode MALDI-TOF/MS spectra of all analytes using DMAN as the matrix show only deprotonated analyte signals at a low picomole/femtomole limit-of-detection. Moreover, the spectra were totally devoid of any matrix-related signals. Standard calibration curves gave good linearity over the entire picomole range: over two concentration orders in most cases and over three orders for peptides. Using this method, the crude regurgitate of the tobacco hornworm caterpillars (Manduca sexta, Lepidoptera, Sphingidae) was analyzed. As many as 11 different components were identified from a single spot, including 16:0, 18:2, 18:3, and 21:0 free acids and 5:0-Glu, 6:0-Glu, 18:2-Glu, 18:3-Glu, 16:0-Glu, and 16:3-Glu fatty acid-amino acid conjugates (FACs) in complete qualitative agreement with previously reported anion exchange-HPLC analyses. The identity of these components was confirmed by negative ion collision-induced dissociation (CID) MS2 spectra.