高放射性ジボリルフェニレン含有ビス（フェニルエチニル）ベンゼン：構造 - 光物理学的特性相関とフッ化物イオンセンシング

NPH（2）（1）、OME（2）、OME（2）を含む末端ベンゼンリング上にさまざまなp-抑制剤を含む2,5-ビス（dimesitylboryl）-1,4-bis（arylethynyl）ベンゼン1-6のシリーズME（3）、H（4）、CF（3）（5）、およびCN（6）グループが合成され、吸収および蛍光特性に対するp-沈殿物の効果が溶液と溶液との両方で調査されました。固体状態。Linear関係は、P-SupstituentsのHammett Sigma（P）（+）定数と、溶液中の吸収と蛍光の最大値、量子収率、および励起状態のダイナミクスパラメーターの間だけでなく、Sigma（P）（+）定数と固体状態の蛍光量子収量。これらの結果から抽出された重要な発見は、固体状態での抑制された蛍光消光が、現在のボリル置換PI結合骨格の一般的な特徴であることです。したがって、ジボリルフェニレンは、高放射性の有機固体を開発するための有用なコアユニットとして機能します。実際、ほとんどの誘導体は、溶液よりも固体状態でより強い放出を示しました。これらの研究に加えて、NBU（4）NFの添加による1の滴定実験が実施されました。これは、高い関連定数を持つ2つのフッ化物イオンの段階的バインディングと蛍光スペクトルの劇的な変化を示しながら、絶えず維持しながら示されました。結合モードに関係なく、高量子収量（0.61-0.76）。また、この結果は、効率的な蛍光フッ化物イオンセンサーとしての現在の分子の潜在的な有用性を実証しました。

A series of 2,5-bis(dimesitylboryl)-1,4-bis(arylethynyl)benzenes 1-6 that contain various p-substituents on the terminal benzene rings, including NPh(2) (1), OMe (2), Me (3), H (4), CF(3) (5), and CN (6) groups, were synthesized, and the effects of the p-substituents on the absorption and fluorescence properties were investigated both in solution and in the solid state. Linear relationships were obtained not only between the Hammett sigma(p)(+) constants of the p-substituents and the absorption and fluorescence maxima, quantum yields, and excited-state dynamics parameters in solution, but also between the sigma(p)(+) constants and the fluorescence quantum yields in the solid state. An important finding extracted from these results is that the suppressed fluorescence quenching in the solid state is a common feature for the present laterally boryl-substituted pi-conjugated skeletons. Hence, the diborylphenylene can serve as a useful core unit to develop highly emissive organic solids. In fact, most of the derivatives showed more intense emission in the solid state than in solution. In addition to these studies, the titration experiment of 1 by the addition of nBu(4)NF was conducted, which showed the stepwise bindings of two fluoride ions with high association constants as well as a drastic change in the fluorescence spectra, while constantly maintaining high quantum yields (0.61-0.76), irrespective of the binding modes. This result also demonstrated the potential utility of the present molecules as an efficient fluorescent fluoride ion sensor.