非対称の水素化（ノーベル講義）

非対称水素化のための触媒の発生の始まりは、ウィルキンソン触媒のトリヘニルホスファンリガンドをキラルリガンドに置き換えるという概念でした。新しい触媒を使用すると、プロキラルオレフィンを水素化することができるはずです。ノウルズと彼の同僚は、（R、R） - ジパンプなどのキラルリンリンガンのみがリン酸胞子上に直接存在する（R、R）ジパンプなどのキラルリンリンガンのみが、アサイムメトール水素化反応の触媒として使用すると高エナンチオマー過剰を引き起こすため、この選択性においてリン原子が中心的な役割を果たしたと確信していました。この仮説は、キラル炭素骨格によるリガンドの発達によって反証されました。ホスファンリガンドの作用の正確なメカニズムは、今日まで決定的に決定されていませんが、多数のキラル化合物への簡単なエントリを提供します。

The start of the development of catalysts for asymmetric hydrogenation was the concept of replacing the triphenylphosphane ligand of the Wilkinson catalyst with a chiral ligand. With the new catalysts, it should be possible to hydrogenate prochiral olefins. Knowles and his co-workers were convinced that the phosphorus atom played a central role in this selectivity, as only chiral phosphorus ligands such as (R,R)-DIPAMP, whose stereogenic center lies directly on the phosphorus atom, lead to high enantiomeric excesses when used as catalysts in asymmetric hydrogenation reactions. This hypothesis was disproven by the development of ligands with chiral carbon backbones. Although the exact mechanism of action of the phosphane ligands is not incontrovertibly determined to this day, they provide a simple entry to a large number of chiral compounds.