ルイス酸によるエナンチオプアアミノピランスは、1,2-オキサジンの再配列を促進しました：オリゴ糖および糖アミノ酸模倣物の汎用性のあるビルディングブロック

Syn-1やAnti-1などの1,2-ジオキソラニル置換1,2-オキサジンは、ルイス酸性条件下で再配置して、二環式製品を提供します。その後の還元的変換により、炭水化物模倣薬と見なすことができる7および9またはそれらの保護されたジアステレオマー16および18などの3-アミノピラン誘導体が得られました。21および24における一次ヒドロキシル基の選択的酸化を含む一連の形質転換は、炭水化物様骨格（糖アミノ酸）を備えた2つの保護されたベータアミノ酸誘導体をもたらしました。二環式エステル23のジオヨウドサマリウムでの処理は、n-O結合を切断し、珍しいベータラクタム27を優れた収量で供給しました。あるいは、ガンマアミノ酸誘導体29は、いくつかのステップで効率的に調製されました。かなり単純な変換により、アジデス32および35またはアルキン30が得られ、ヨウ化銅銅透過環化銅銅による34などのオリゴ糖の模倣薬の構築に適した基質が得られました。このレポートを使用すると、エナンチオピア再配置産物2-5が、化学生物学の可能性を備えたさまざまな多機能化ピラン誘導体の前駆体であることを実証します。

1,3-Dioxolanyl-substituted 1,2-oxazines, such as syn-1 and anti-1, rearrange under Lewis acidic conditions to provide bicyclic products 2-5. Subsequent reductive transformations afforded enantiopure 3-aminopyran derivatives such as 7 and 9 or their protected diastereomers 16 and 18, which can be regarded as carbohydrate mimetics. An alternative sequence of transformations including selective oxidation of the primary hydroxyl groups in 21 and 24 led to two protected beta-amino acid derivatives with carbohydrate-like backbone (sugar amino acids). Treatment of bicyclic ester 23 with samarium diiodide cleaved the N--O bond and furnished the unusual beta-lactam 27 in excellent yield. Alternatively, gamma-amino acid derivative 29 was efficiently prepared in a few steps. Fairly simple transformations gave azides 32 and 35 or alkyne 30 which are suitable substrates for the construction of oligosaccharide mimetics such as 34 by copper iodide catalyzed cycloadditions. With this report we demonstrate that enantiopure rearrangement products 2-5 are protected precursors of a variety of polyfunctionalized pyran derivatives with great potential for chemical biology.