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The Journal of organic chemistry2009Nov20Vol.74issue(22)

フリーラジカル環化のコースを迂回させる2つのアプローチ:ラジカルアクセプターとしてのシクロプロピルカルビニルラジカルフラグメンテーションとアレンの適用

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

4および7のフリーラジカル環化により、予想される環化還元生成物(5および8)と、環化原子移動中等環化プロセス(6および9)から派生したかなりの量の製品が得られました。これらの予期しない製品を避けるための2つのアプローチが調査されました。シクロプロピルカルビニルの断片化の使用により、二次環化反応(25または43-> 26または44または44)が回避されましたが、ラジカル受容体としてのアレンの使用により、原子移動反応が完全に回避されました(49-> 52)。

4および7のフリーラジカル環化により、予想される環化還元生成物(5および8)と、環化原子移動中等環化プロセス(6および9)から派生したかなりの量の製品が得られました。これらの予期しない製品を避けるための2つのアプローチが調査されました。シクロプロピルカルビニルの断片化の使用により、二次環化反応(25または43-> 26または44または44)が回避されましたが、ラジカル受容体としてのアレンの使用により、原子移動反応が完全に回避されました(49-> 52)。

Free radical cyclization of 4 and 7 gave the expected cyclization-reduction products (5 and 8) along with considerable amounts of products derived from a cyclization-atom transfer-secondary cyclization process (6 and 9). Two approaches to avoiding these unexpected products were explored. Use of a cyclopropylcarbinyl fragmentation avoided the secondary cyclization reaction (25 or 43 --> 26 or 44), whereas use of an allene as a radical acceptor avoided the atom-transfer reaction altogether (49 --> 52).

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