ビリルビンの共鳴ラマン分光法：バンドの割り当てとビリルビン/脂質複合体への応用

Bilirubins IX Alpha、III Alpha、およびXIII AlphaおよびMesobilirubin XIII Alphaのアルカリ水およびクロロホルム溶液の共鳴ラマンスペクトルが報告されています。ビリルビンIXアルファの部分的なバンド割り当てが提案されています。モデル化合物は、2つの異なるピロメテノンのそれぞれに対するビリルビンIXアルファのラマンスペクトルのバンドの割り当てを確認します。アルカリ性水溶液中のメソビリルビンIVアルファ、ビニルノキサントビリルビン酸、およびビニリソネキサビリルビン酸の共鳴ラマンスペクトルおよびビリルビンIXアルファのテトラ-N-ブチルモニウム塩は、内ハイドロゲン結合に使用されます。ビリルビンダイニオンとスフィンゴミエリンリポソームの相互作用が研究されています。ラマンの証拠は、ビリルビンダイニオン/リポソーム複合体では、プロピオン酸塩グループとラクタムNH/COの間の分子内水素結合が破裂していることを示唆しています。複合体では、ビリルビンプロピオン酸塩は、スフィンゴミエリンのコリン部分の第四紀アンモニウムイオンとイオンペアを形成することが提案されています。

Resonance Raman spectra of bilirubins IX alpha, III alpha, and XIII alpha and mesobilirubin XIII alpha in alkaline aqueous and chloroform solutions are reported. Partial band assignments of bilirubin IX alpha are proposed. The model compounds confirm assignments of bands of the Raman spectrum of bilirubin IX alpha to each of the two different pyrromethenones. Resonance Raman spectra of mesobilirubin IV alpha, vinylneoxanthobilirubinic acid, and vinylisoneoxanthobilirubinic acid in alkaline aqueous solution and of the tetra-n-butylammonium salt of bilirubin IX alpha are used to define markers for the presence or absence of internal hydrogen bonds. Interaction of bilirubin dianion and sphingomyelin liposomes is studied. The Raman evidence suggests that in the bilirubin dianion/liposome complex the intramolecular hydrogen bonds between the propionate groups and the lactam NH/CO are ruptured. It is proposed that in the complex the bilirubin propionates form ion pairs with the quaternary ammonium ion of the choline moiety of sphingomyelin.