ジアジリノン（N2CO）の分離と特性評価の試み

N（2）とCOのメタスト可能な付加物であるジアジリノン（1）の合成の報告に刺激され、興味をそそられ、この種の詳細な分光特性を目的としたさらなる実験的および理論的研究を実施しました。ただし、凝縮相（マトリックス分離分光法を使用）または気相（ミリ波回転分光法を使用）のいずれかでジアジリノン（1）を生成および検出しようとする試みは失敗しました。マトリックス分離条件下での3-クロロ-3-（p-ニトロフェノキシ）ジアジリン（5）とフッ化物類（TBAF）を含むジアジリン（5）の反応から生成された揮発性生成物を閉じ込めます。（1）。さらに、ジアジリノンの構造と基本振動周波数の洗練されたab initio計算（1）は、c = oストレッチ（2046 cm（-1））の基本帯域起点の推定値を生成します。以前にこのバンドに起因していた実験値よりも、周波数が100 cm（-1）低い。この矛盾は、このレベルの理論で予想される溶媒シフトまたは計算誤差の外側にあります。ダイアジリノンに関する以前の報告（1）に関する以前の報告との調査結果を調整するために、ジアジリノン合成の元の主張が基づいている赤外線スペクトル証拠を再検討しました。新しい実験は、これらのスペクトルが、ジアジリノンを呼び起こすための頼みなしに、COの溶液相と気相吸収の組み合わせで説明および再現できることを示しています（1）。

Stimulated and intrigued by the report of the synthesis of diazirinone (1), a metastable adduct of N(2) and CO, we carried out further experimental and theoretical studies aimed at the detailed spectroscopic characterization of this species. Our attempts to generate and detect diazirinone (1) in either the condensed phase (using matrix isolation spectroscopy) or in the gas phase (using millimeter-wave rotational spectroscopy), however, have been unsuccessful. Trapping the volatile products produced from the reaction of 3-chloro-3-(p-nitrophenoxy)diazirine (5) with tetrabutylammonium fluoride (TBAF) under matrix-isolation conditions affords chlorofluorodiazirine (8) and carbon monoxide but fails to provide evidence for diazirinone (1). Moreover, sophisticated ab initio calculations of the structure and fundamental vibrational frequencies of diazirinone (1) produce an estimate for the fundamental band origin of the C=O stretch (2046 cm(-1)) that is ca. 100 cm(-1) lower in frequency than the experimental value previously attributed to this band. This discrepancy lies well outside any expected solvent shift or calculation error at this level of theory. In an effort to reconcile our findings with the earlier reports concerning diazirinone (1), we reconsidered the infrared spectral evidence upon which the original claim of diazirinone synthesis was based. New experiments demonstrate that these spectra may be explained and reproduced with a combination of solution-phase and gas-phase absorptions of CO, without recourse to invoke diazirinone (1).