trans- [ru（py）（4）（no（2））（2）におけるニトリト-Nとニトリト-O異性体の間の可逆的な光スイッチが

ニトロ・ニトリトの光異性化は、trans- [ru（py）（4）（no（2））（2）の固体サンプルと溶液で調査されます。波長325 nmを使用して、n結合ru-no（2）リガンドの50％を、t = 250 k未満の温度でo結合ru-ono構成（ニトリト-Nからニトリト-O異性化）に切り替えることができます。固体。異性体構成の集団は、Nu（NO）ストレッチングおよびデルタ（NO）変形モードの領域の減少による赤外線分光法で決定されます。凍結したメタノール - エタノール溶液では、ほぼ100％を窒素O構成に変換できます。T = 250 Kの上で加熱すると、RU-NO（2）構成が復元されます。Nitrito-O RU-Ono構成は、スペクトル範囲405-442 nmの光で照射することにより、部分的にNitrito-N構成に戻ることができます。凍結メタノール - エタノール溶液で吸収分光法を使用して、窒化-O構成の447および380 nmの2つの新しいバンドが、窒化-N基底状態構成の334 nmの1つと比較して観察されます。光変換は、密度官能理論を使用して計算された部分密度によって示されるように、金属からリガンドの電荷移動遷移Ru（d） - > pi*（no（2）、py）によって開始されます。計算により、ニトリト-Nおよび窒素O異性体の構造、および対応する振動密度も得られます。基底状態の実験構造は、粉末回折を使用して決定されます。

Nitro-nitrito photoisomerisation is investigated in solid samples and solutions of trans-[Ru(py)(4)(NO(2))(2)]. Using light of wavelength 325 nm 50% of the N-bound Ru-NO(2) ligands can be switched to the O-bound Ru-ONO configuration (nitrito-N to nitrito-O isomerisation) at temperatures below T = 250 K in solids. The population of the isomeric configurations is determined with infrared spectroscopy from the decrease of the area of the nu(NO) stretching and delta(NO) deformation modes. In a frozen methanol-ethanol solution nearly 100% can be converted to the nitrito-O configuration. Upon heating above T = 250 K the Ru-NO(2) configuration is restored. The nitrito-O Ru-ONO configuration can be partially transferred back to the nitrito-N configuration by irradiation with light in the spectral range 405-442 nm. Using absorption spectroscopy on a frozen methanol-ethanol solution, two new bands at 447 and 380 nm are observed in the nitrito-O configuration compared to one at 334 nm of the nitrito-N ground state configuration. The photoconversion is initiated by the metal-to ligand charge transfer transition Ru(d) -->pi*(NO(2),py) as shown by the calculated partial density of states using Density Functional Theory. The calculations yield also the structure of the nitrito-N and nitrito-O isomer as well as the corresponding vibrational densities. The experimental structure of the ground state is determined using powder diffraction.