高度に制約されたビス凝縮液リガンドの二重ピラゾーテル張りの生殖器錯体：[Fe（II）2（PMAP）2] [SBF6] 2225（C3H8O）（PMAP = 3,5-BIS {[n-（2-ピリジルメチル）アミノ]アミノ] - マチル酸メチル} - マチル} - マチル{

ビス球状ピラゾールベースのリガンド3,5-ビス{[n-（2-ピリジルメチル）アミノ]メチル} -1H-ピラゾール（PMAPH）は、3,5-（1H） - ピラゾレディカルバルデヒドと2等量の2-（アミノメチルを使用した2-（アミノメチル）の2等量から合成されました。中級。生核錯体のファミリー[M（II/III）（2）（PMAP）（2）]（X）（2/4）は、Mx（2）/PMAP/ベースの2：2：2反応によって調製されました。m = cu（ii）およびx = clo（4）（ - ）、bf（4）（ - ）、oac（ - ）、no（3）（ - ）;m = ni（ii）、fe（iii）およびx = clo（4）（ - ）、bf（4）（ - ）;M = Fe（II）およびX = SBF（6）（ - ）。4つの複合体での単結晶X線構造の決定：[Fe（III）（2）（PMAP）（2）]（Bf（4））（4）.2mecn、[ni（ii）（2）（pmap）（2）]（clo（4））[Zn（ii）（2）（pmap）（2）]（bf（4））（2）.2mecnは、それぞれの二重ピラゾーテルブリッジ構造を確認しました。これらの複合体の2つの金属中心は、類似したN（6）歪んだ八面体配位球体を持ち、2つの脱プロトン化されたPMAP（ - ）リガンドによってすべてのドナーが提供されています。磁気測定により、M = Cu（II）とNi（II）[M（2）（PMAP）（2）]（BF（4））（4）複合体の両方のDin核内抗強磁性相互作用が明らかになりました。興味深いことに、磁気測定は、複合体[Fe（2）（PMAP）（2）]（SBF（6））（2）.25（C（3）H（8）O）が混合高スピン（HS）スピン（LS）スピン状態にあることを示しています。

The bis-terdentate pyrazole-based ligand 3,5-bis{[N-(2-pyridylmethyl)amino]methyl}-1H-pyrazole (PMAPH) was synthesized from 3,5-(1H)-pyrazoledicarbaldehyde and 2 equiv of 2-(aminomethyl)pyridine, using sodium borohydride to reduce the imine intermediate. A family of dinuclear complexes [M(II/III)(2)(PMAP)(2)](X)(2/4) was prepared by 2:2:2 reactions of MX(2)/PMAPH/base, where M = Zn(II) and X = BF(4)(-); M = Cu(II) and X = ClO(4)(-), BF(4)(-), OAc(-), NO(3)(-); M = Ni(II), Fe(III) and X = ClO(4)(-), BF(4)(-); M = Fe(II) and X = SbF(6)(-). Single crystal X-ray structure determinations on four complexes: [Fe(III)(2)(PMAP)(2)](BF(4))(4).2MeCN, [Ni(II)(2)(PMAP)(2)](ClO(4))(2).2MeCN, [Cu(II)(2)(PMAP)(2)](BF(4))(2).2MeCN, and [Zn(II)(2)(PMAP)(2)](BF(4))(2).2MeCN confirmed a dinuclear doubly pyrazolate-bridged structure for each. The two metal centers in these complexes have similar N(6) distorted octahedral coordination spheres, with all donors provided by the two deprotonated PMAP(-) ligands. Magnetic measurements reveal intra-dinuclear antiferromagnetic interactions for both the M = Cu(II) and Ni(II) [M(2)(PMAP)(2)](BF(4))(4) complexes, with J/k(B) = -252(2) K and J/k(B) = -24.7(2) K (H = -2JS(M)S(M)), respectively. Interestingly magnetic measurements show that the complex [Fe(2)(II)(PMAP)(2)](SbF(6))(2).2.25(C(3)H(8)O) is in a mixed high spin (HS)-low spin (LS) spin state, [HS-LS], from 300 to 1.8 K, with no sign of spin crossover to a fully low spin form [LS-LS] even at 1.8 K.