dihalogallyl複合体におけるM-Ga結合の構造と結合エネルギー分析トランス - [x（pme3）2m（gax2）]（m = ni、pd、pt; x = cl、br、i）

ニッケル、パラジウム、およびプラチナトランスの末端中性ジハロガリル複合体の幾何学、電子構造、および結合分析; x = cl、br、i）は、BP86レベルの理論で調査されました。プラチナギャリル複合体の計算されたジオメトリトランス - [x（pme（3））（2）pt（gax（2））]（x = br、i）は、構造的に特徴付けられたプラチナ複合体トランスと非常に一致しています[x（pcy）（3））（2）m（gax（2））]。ニッケルとパラジウムのギャリル錯体では、M-gaシグマ結合軌道はガリウム原子に向かってわずかに偏光されますが、プラチナガリル錯体では、M-gaシグマ結合軌道はプラチナ原子に向かってわずかに分極しています。M-Ga Sigma結合に沿ったガリウム原子はPキャラクターが大きく、これは常にAOの総寄与の51％を超えていますが、Ga-X Sigma結合に沿って、P特性は72％から73まで変化します。％。M-Ga結合が大幅に小さいにもかかわらず、M-Ga結合に沿ったガリウムの大規模な特性（約45〜48％）が原因であるため、短いM-Ga結合距離は、計算されたNPA電荷分布は、金属原子に負電荷があり、GA原子がかなり大きな正電荷を運ぶことを示しています。静電相互作用項の寄与、Deltae（Elstat）は、共有結合Deltae（ORB）項よりもすべてのGallyl複合体で大幅に大きくなっています。したがって、Ni、Pd、およびPTの研究対象のGallyl複合体の[M] -Gax（2）結合は、イオン性の特性を高くしています（65.7-72.5％）。Pi結合の貢献は、すべての複合体で、Sigma結合の寄与よりも大幅に小さくなっています。GAX（2）リガンドでは、ガリウムは主にシグマドナーとして振る舞います。相互作用エネルギーは、Ni <Pd <Ptの順序を介して3つの3セットの複合体セットすべてで増加し、Deltae（Pauli）、Deltae（Int）、およびDeltae（Elstat）の貢献の絶対値は、X = X =を介して減少します。Cl <Br <I 3セットすべての複合体。

Geometry, electronic structure, and bonding analysis of the terminal neutral dihalogallyl complexes of nickel, palladium, and platinum trans-[X(PMe(3))(2)M(GaX(2))] (M = Ni, Pd, Pt; X = Cl, Br, I) were investigated at the BP86 level of theory. The calculated geometries of platinum gallyl complexes trans-[X(PMe(3))(2)Pt(GaX(2))] (X = Br, I) are in excellent agreement with structurally characterized platinum complexes trans-[X(PCy(3))(2)M(GaX(2))]. In the gallyl complexes of nickel and palladium, the M-Ga sigma bonding orbital is slightly polarized toward the gallium atom, while in the platinum gallyl complexes, the M-Ga sigma bonding orbital is slightly polarized toward the platinum atom. It is significant to note that gallium atoms along the M-Ga sigma bonds have large p character, which is always >51% of the total AO contributions, while along the Ga-X sigma bonds, the p character varies from 72% to 73%. The short M-Ga bond distances, in spite of the significantly small M-Ga pi bonding, are due to the large s character of gallium (approximately 45-48%) along the M-Ga bonds. The calculated NPA charge distributions indicate that the metal atom carries negative charge and the Ga atom carries significantly large positive charge. The contributions of the electrostatic interaction terms, DeltaE(elstat), are significantly larger in all gallyl complexes than the covalent bonding DeltaE(orb) term. Thus, the [M]-GaX(2) bond in the studied gallyl complexes of Ni, Pd, and Pt has a greater degree of ionic character (65.7-72.5%). The pi-bonding contribution is, in all complexes, significantly smaller than the sigma bonding contribution. In the GaX(2) ligands, gallium dominantly behaves as a sigma donor. The interaction energy increases in all three sets of complexes via order of Ni < Pd < Pt, and the absolute value of DeltaE(Pauli), DeltaE(int), and DeltaE(elstat) contributions to the M-Ga bonds decreases via X = Cl < Br < I in all three sets of complexes.