エナンチオセレクティブオーガノソモカスケード循環化：単純なアルデヒドとオレフィンからの分子複雑さへの迅速なアプローチ

アルデヒドと共役オレフィンの高度に選択的でラジカル媒介（4 + 2）カップリング反応が、非対称の体性触媒を通じて達成されました。過渡的なエナミンラジカルカチオンにオレフィンを添加し、結果として生じるラジカルの酸化が、求核性添加に対して脆弱な陽イオンを供給するラジカル極極クロスオーバーメカニズムが提案されています。さまざまな芳香族のアルデヒドが、スティレンとジエンと結合することが示されており、環状生成物を高い化学効率、位置選択性、および立体選択性を提供します。

A highly selective, radical-mediated (4 + 2) coupling reaction of aldehydes and conjugated olefins has been achieved through asymmetric SOMO-catalysis. A radical-polar crossover mechanism is proposed wherein olefin addition to a transient enamine radical cation and oxidation of the resulting radical furnishes a cation which is vulnerable to nucleophilic addition. A range of aromatic aldehydes are shown to couple with styrenes and dienes to provide cyclic products with high chemical efficiency, regioselectivity, and stereoselectivity.