ホモ緩和性の重いアルカリ地球アミドとリン化物のカルボジイミド挿入反応

より重いアルカリ地球（AE）金属カルシウムとストロンチウムの一連のホモ炭酸グアニジン酸型錯体が調製されています。6座標化合物[ae {（i）prnc（nph（2））cn（i）pr}（2）（thf）（2）]（ae = caおよびsr）は、適切なthf-の反応を通じて合成されました。2つのモル相当のジフェニルアミンと1,3-di-iso-popylcarbodiimideを備えた、溶媒和ヘキサメチルジシラジド[ae {n（sime（3））（2）}（2）（thf）（2）（2）（2）（2）（2）（2）（2）（2）（2）（2）（2）両方の化合物は、金属中心にある2つのTHF分子のシソイド配置で結晶化することが示されました。対照的に、（me（3）Si）（2）n-置換グアニジン酸カルシウム、[ca {cync {n（sime（3））（2）} cncy}（2）（thf）（2）]、トランス処方で2つの調整されたTHF分子を調整しました。遊離アミジン[{（6）H（4））n} c（nh（i）pr）（2）のさらなる反応[ca {n（sime（3））（2）}（2）（THF）（2）]またはその二量体の非ソルブアナログは、それぞれリガンドが異性体の形態に互変性したモノマーまたは二量体の誘導体を提供しました。ホスファグアニジン[cyn = c（pph（2））n（h）cy]と[sr {n（sime（3））（2）}（2）（thf）（2）]とのさらなる反応は、最初のものを提供しました。このより重いアルカリの土植物金属のホスファグアニジン酸塩複合体の例。この化合物は固体状態でも特徴付けられており、調整されたTHF分子のトランスイド構成で存在することが示されています。

A series of homoleptic guanidinate-type complexes of the heavier alkaline earth (Ae) metals calcium and strontium have been prepared. The six-coordinate compounds [Ae{(i)PrNC(NPh(2))CN(i)Pr}(2)(THF)(2)] (Ae = Ca and Sr) were synthesised through reactions of the appropriate THF-solvated hexamethyldisilazide [Ae{N(SiMe(3))(2)}(2)(THF)(2)] with two molar equivalents of diphenylamine and 1,3-di-iso-propylcarbodiimide. Both compounds were shown to crystallise with a cisoid arrangement of the two THF molecules at the metal centres. In contrast, the (Me(3)Si)(2)N-substituted calcium guanidinate, [Ca{CyNC{N(SiMe(3))(2)}CNCy}(2)(THF)(2)], contains two coordinated THF molecules with a trans disposition. Further reactions of the free amidine [{(2-FC(6)H(4))N}C(NH(i)Pr)(2)] with either [Ca{N(SiMe(3))(2)}(2)(THF)(2)] or its dimeric unsolvated analogue provided monomeric or dimeric derivatives respectively in which the ligands had tautomerised to an anisobidentate form. A further reaction of the phosphaguanidine [CyN=C(PPh(2))N(H)Cy] with [Sr{N(SiMe(3))(2)}(2)(THF)(2)] provided the first example of a phosphaguanidinate complex of this heavier alkaline earth metal. This compound has also been characterised in the solid state and shown to exist with a transoid configuration of the coordinated THF molecules.