核体積効果によって引き起こされるウラン同位体分画に対するリガンド効果：AB initio相対論的分子軌道研究

（235）U-（238）U同位体ペアの間の同位体分画係数（Epsilon）の核体積項（LN K（NV））を計算しました。反応物は、u（vi）の場合は[uo（2）cl（3）]（ - ）および[uo（2）cl（4）]（2-）、u（4）としてu（4）としてモデル化されました。ガウス型の有限核モデルを使用して、ディラッククーロンハートリーフォック法を採用しました。得られた結果は、308 KでLN K（NV）= 0.001 90、LN K（NV）の実験的推定値は0.002 24でした。リガンドがLN K（NV）の値にどのように影響するかについても説明します。

We have calculated the nuclear volume term (ln K(nv)) of the isotope fractionation coefficient (epsilon) between (235)U-(238)U isotope pairs by considering the effect of ligand coordination in a U(IV)-U(VI) reaction system. The reactants were modeled as [UO(2)Cl(3)](-) and [UO(2)Cl(4)](2-) for U(VI), and UCl(4) for U(IV). We adopted the Dirac-Coulomb Hartree-Fock method with the Gaussian-type finite nucleus model. The result obtained was ln K(nv)=0.001 90 at 308 K, while the experimentally estimated value of ln K(nv) is 0.002 24. We also discuss how the ligand affects the value of ln K(nv), especially for the various structures of different compounds, and different ligands within the halogen ion series (F, Cl, and Br).