発光銅（I）bis [2-（diphenylphosphano）フェニル]エーテル（dpephos）[Cucl（dpephos）（dmpymth]の結晶構造のハロゲン化銅の構造および電子特性

ビス[2-（ジフェニルホスファノ）フェニル]エーテル（dpephos）リガンドを含むヘテロレプト銅（I）ハロゲン化合物複合体およびヘテロサイクリックチオアミドピリジン-2（1H） - チオネ（Py2sh）、ピリミジン-2（1H） - チオン（ピム）または4,6-ジメチルピリミジン-2（1H） - チオン（DMPymth）は、（1）H-NMR、IR分光法、元素分析、融点の決定によって合成および特徴付けられています。複合体は、ジクロメタン - エタノール溶液にCux-diphosphane付加物にチオンリガンドを添加することで容易に得ることができます。[CUCL（dpephos）（dmpymth）]複合体の分子構造は、単結晶X線回折によって確立されています。この構造は、キレート型二フォスリガンド、1つのハロゲン原子、および複素環チオアミドユニットの外環硫黄原子からの2つのリン原子を備えた四面体銅（I）中心を特徴としています。複合体は、周囲温度の固体状態で強く放射性があります。DFTおよびTD-DFT計算は、新しい複合体の構造的、電子的、光物理的特性を研究するために採用されました。電子吸収スペクトルは、領域275-290および380-398 nmの混合MLCT/IL文字の2つのブロードバンドを示しています。PY2SHまたはDmpymth Thioneリガンドを有する複合体の領域500〜558 nmでは、強い青緑色の放出が観察されます。放出される最初のトリプレット励起状態であるT（1）は、主にシオンリガンドに局在しています。

Heteroleptic copper(I) halide complexes containing the bis[2-(diphenylphosphano)phenyl]ether (DPEphos) ligand and the heterocyclic thioamides pyridine-2(1H)-thione (py2SH), pyrimidine-2(1H)-thione (pymtH) or 4,6-dimethylpyrimidine-2(1H)-thione (dmpymtH) have been synthesized and characterized by (1)H-NMR, IR spectroscopy, elemental analyses and melting point determinations. The complexes can be readily obtained by the addition of the thione ligand to a CuX-diphosphane adduct in dichloromethane-ethanol solution. The molecular structure of [CuCl(DPEphos)(dmpymtH)] complex has been established by single-crystal X-ray diffraction. The structure features a tetrahedral copper(I) center with two phosphorus atoms from the chelating diphos ligand, one halogen atom and the exocyclic sulfur atom of the heterocyclic thioamide unit. The complexes are strongly emissive in the solid state at ambient temperature. DFT and TD-DFT calculations were employed to study the structural, electronic and photophysical properties of the novel complexes. Electronic absorption spectra show two broad bands in the regions 275-290 and 380-398 nm of mixed MLCT/IL character. Intense blue-green emission is observed in the region 500-558 nm for complexes having py2SH or dmpymtH thione ligands. The emitting first triplet excited state, T(1) is mainly localized on the thione ligand.