デオキシ糖生合成に関与するビタミンB（6）依存性酵素のメカニズムと構造

PLPは、多くの多様な酵素反応におけるコエンザイムとしての役割について、その役割について十分に識別されています。PLP依存性酵素によって媒介される転移、デオキシゲン化、およびアルドール反応は、デオキシ糖生合成を活気づけて濃縮し、これらの化合物にユニークな構造を与え、多くの天然産物における生物学的活性の決定因子としてその役割に寄与します。天然産物の生合成におけるデオキシアミノヌズガーの重要性は、糖アミノトランスフェラーゼの最近の構造的調査をいくつか促しました。アスカリロースの生合成におけるC-3デオキシゲン化反応を触媒するPMP依存性酵素の構造も決定されました。これらの研究、および彼らが提供した結晶構造は、デオキシ糖生合成におけるPLP/PMP依存性酵素の酵素学に関する豊富な新しい洞察を提供します。このレビューでは、デオキシ糖生合成酵素の構造生物学におけるこれらの最近の成果と、一般的に酵素触媒と天然産物生合成を理解するために彼らがもたらす重要な意味を検討します。この記事は、リン酸ピリドキサール酵素学と題された特別号の一部です。

PLP is well-regarded for its role as a coenzyme in a number of diverse enzymatic reactions. Transamination, deoxygenation, and aldol reactions mediated by PLP-dependent enzymes enliven and enrich deoxy sugar biosynthesis, endowing these compounds with unique structures and contributing to their roles as determinants of biological activity in many natural products. The importance of deoxy aminosugars in natural product biosynthesis has spurred several recent structural investigations of sugar aminotransferases. The structure of a PMP-dependent enzyme catalyzing the C-3 deoxygenation reaction in the biosynthesis of ascarylose was also determined. These studies, and the crystal structures they have provided, offer a wealth of new insights regarding the enzymology of PLP/PMP-dependent enzymes in deoxy sugar biosynthesis. In this review, we consider these recent achievements in the structural biology of deoxy sugar biosynthetic enzymes and the important implications they hold for understanding enzyme catalysis and natural product biosynthesis in general. This article is part of a Special Issue entitled: Pyridoxal Phosphate Enzymology.