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結晶化プロセスは一般的に詳細な条件に敏感ですが、基礎となるメカニズムの現在の理解には不十分です。ディブロックコポリマーアセンブリ内の結晶化可能な鎖は、湾曲を結晶化して結晶化し、それにより剛性と好ましい形態に影響を与えると予想されますが、分散相の影響は不明のままです。疎水性ポリマーポリカプロラクトン(PCL)は、半結晶(T(M)= 60°C)で半結晶であり、ここでは数十ポリエチレノキシドベースのディブロック(PEO-PCL)から柔軟なワームミセルまたは硬い小胞を生成します。「ワーム」は小胞と球状ミセルの平均曲率との間に平均曲率があるという事実にもかかわらず、「ワーム」は、小胞相の奥深くにある形態学的位相空間の狭いプロセス依存のウェッジ内でのみ見られます。蛍光イメージングは、ワームが主に2つの状態のいずれかにあることを示しています。動的熱undationで完全に柔軟であるか、完全に硬直しています。室温(t << t(m))で硬直したワームは少数で、曲率とPCL水和の両方による結晶化の抑制を示しています。分子量に依存するワームの硬化は、バルクの結晶化度にほとんど影響を与えない10%のラクセミラクチドによるカプロラクトンの共重合によって防止されます。ワームとは対照的に、PEO-PCLの小胞は常に硬く、通常は漏れがあります。結晶子ドメイン間の欠陥は、焦点の漏れを伴う脱臼敗北を誘発しますが、選択PEO -PCL(どの古典的な界面活性剤の引数がワームが作られる予測)は、カプセル剤を保持し、滑らかに見える小胞を生成し、ジェルまたはガラス状の状態を示唆しています。したがって、分散の水分補給は、高い曲率マイクロファーズを選択的に柔らかくする傾向があります。
結晶化プロセスは一般的に詳細な条件に敏感ですが、基礎となるメカニズムの現在の理解には不十分です。ディブロックコポリマーアセンブリ内の結晶化可能な鎖は、湾曲を結晶化して結晶化し、それにより剛性と好ましい形態に影響を与えると予想されますが、分散相の影響は不明のままです。疎水性ポリマーポリカプロラクトン(PCL)は、半結晶(T(M)= 60°C)で半結晶であり、ここでは数十ポリエチレノキシドベースのディブロック(PEO-PCL)から柔軟なワームミセルまたは硬い小胞を生成します。「ワーム」は小胞と球状ミセルの平均曲率との間に平均曲率があるという事実にもかかわらず、「ワーム」は、小胞相の奥深くにある形態学的位相空間の狭いプロセス依存のウェッジ内でのみ見られます。蛍光イメージングは、ワームが主に2つの状態のいずれかにあることを示しています。動的熱undationで完全に柔軟であるか、完全に硬直しています。室温(t << t(m))で硬直したワームは少数で、曲率とPCL水和の両方による結晶化の抑制を示しています。分子量に依存するワームの硬化は、バルクの結晶化度にほとんど影響を与えない10%のラクセミラクチドによるカプロラクトンの共重合によって防止されます。ワームとは対照的に、PEO-PCLの小胞は常に硬く、通常は漏れがあります。結晶子ドメイン間の欠陥は、焦点の漏れを伴う脱臼敗北を誘発しますが、選択PEO -PCL(どの古典的な界面活性剤の引数がワームが作られる予測)は、カプセル剤を保持し、滑らかに見える小胞を生成し、ジェルまたはガラス状の状態を示唆しています。したがって、分散の水分補給は、高い曲率マイクロファーズを選択的に柔らかくする傾向があります。
Crystallization processes are in general sensitive to detailed conditions, but our present understanding of underlying mechanisms is insufficient. A crystallizable chain within a diblock copolymer assembly is expected to couple curvature to crystallization and thereby impact rigidity as well as preferred morphology, but the effects on dispersed phases have remained unclear. The hydrophobic polymer polycaprolactone (PCL) is semi-crystalline in bulk (T(m) = 60°C) and is shown here to generate flexible worm micelles or rigid vesicles in water from several dozen polyethyleneoxide-based diblocks (PEO-PCL). Despite the fact that `worms' have a mean curvature between that of vesicles and spherical micelles, `worms' are seen only within a narrow, process-dependent wedge of morphological phase space that is deep within the vesicle phase. Fluorescence imaging shows worms are predominantly in one of two states - either entirely flexible with dynamic thermal undulations or fully rigid; only a few worms appear rigid at room temperature (T << T(m)), indicating suppression of crystallization by both curvature and PCL hydration. Worm rigidification, which depends on molecular weight, is also prevented by copolymerization of caprolactone with just 10% racemic lactide that otherwise has little impact on bulk crystallinity. In contrast to worms, vesicles of PEO-PCL are always rigid and typically leaky. Defects between crystallite domains induce dislocation-roughening with focal leakiness although select PEO-PCL - which classical surfactant arguments would predict make worms - yield vesicles that retain encapsulant and appear smooth, suggesting a gel or glassy state. Hydration in dispersion thus tends to selectively soften high curvature microphases.
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