ヌクレオシドおよび一本鎖オリゴデオキシヌクレオチドのコンテキストにおけるグアニンの遷移金属媒介酸化反応の比較

DNAの4つの天然塩基の最も容易に酸化されているため、グアニンは反応性酸素種（ROS）および遷移金属媒介酸化剤による攻撃の主要な標的です。修飾されたグアノシンヌクレオシドと一本鎖オリゴデオキシヌクレオチド、5'-d（Ttttttttgttttttt）-3の酸化生成物は、CO（II）、Ni（II）、およびIR（IV）化合物を含む酸化剤を使用して研究されています。同様に、硫酸塩ラジカル、電子移動剤（リボフラビン）、一重項酸素などの光化学的に生成された酸化剤。形成された酸化病変には、スピロイミノジダントイン（SP）、グアニジノヒダントイン（GH）、イミダゾロン（IZ）、オキサゾロン（Z）、5-カルボンボクサミド-2-イミノヒドン酸（2-IH）ヌクレオシドが含まれます。採用された正確な酸化システム。興味深いことに、KHSO（5）と組み合わせたニッケル（II）大環状複合体は、ヌクレオシドとオリゴヌクレオチドの両方のコンテキストの主要製品として最近報告された2-IHヘテロサイクルにつながります。

As the most readily oxidized of DNA's four natural bases, guanine is a prime target for attack by reactive oxygen species (ROS) and transition metal-mediated oxidants. The oxidation products of a modified guanosine nucleoside and of a single-stranded oligodeoxynucleotide, 5'-d(TTTTTTTGTTTTTTT)-3' have been studied using oxidants that include Co(II), Ni(II), and Ir(IV) compounds as well as photochemically generated oxidants such as sulphate radical, electron-transfer agents (riboflavin) and singlet oxygen. The oxidized lesions formed include spiroiminodihydantoin (Sp), guanidinohydantoin (Gh), imidazolone (Iz), oxazolone (Z) and 5-carboxamido-5-formamido-2-iminohydantion (2-Ih) nucleosides with a high degree of dependence on the exact oxidation system employed. Interestingly, a nickel(II) macrocyclic complex in conjunction with KHSO(5) leads to the recently reported 2-Ih heterocycle as the major product in both the nucleoside and oligonucleotide contexts.