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The Journal of organic chemistry2011Aug05Vol.76issue(15)

2つのホモアダマンテンフレームワークと関連付けられたフェニルシクロペンタディエニルラジカルのアリルラジカル性

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

2,3および4,5位で2つのホモアダマンテン単位と融合した1-フェニルシクロペンタジエン(4)をKHで脱プロトン化して、対応するシクロペンタジエニル(CP)アニオン3( - )の定量的形成につながりました。この陰イオンはAGCLによって酸化され、CPラジカル3(•)とシクロペンタジエン4で構成されるオレンジ結晶固体を提供しました。ヘキサンのESRスペクトルは約15系統を示し、2つのホモアダマンテンフレームワークが同等であり、C1-C2(PH)が)5員環の-C3部分は、DFT計算による予測と一致して対称的なアリル様ラジカルを形成しました。Ag(+)SBF(6)( - )の存在下で酸素分子とCPラジカル3(•)との反応により、2つのホモアダマンテンフレームワークと類似したフェニルフィリウムイオンのSBF(6)( - )塩が得られました(8 8(+)SBF(6)( - ))。

2,3および4,5位で2つのホモアダマンテン単位と融合した1-フェニルシクロペンタジエン(4)をKHで脱プロトン化して、対応するシクロペンタジエニル(CP)アニオン3( - )の定量的形成につながりました。この陰イオンはAGCLによって酸化され、CPラジカル3(•)とシクロペンタジエン4で構成されるオレンジ結晶固体を提供しました。ヘキサンのESRスペクトルは約15系統を示し、2つのホモアダマンテンフレームワークが同等であり、C1-C2(PH)が)5員環の-C3部分は、DFT計算による予測と一致して対称的なアリル様ラジカルを形成しました。Ag(+)SBF(6)( - )の存在下で酸素分子とCPラジカル3(•)との反応により、2つのホモアダマンテンフレームワークと類似したフェニルフィリウムイオンのSBF(6)( - )塩が得られました(8 8(+)SBF(6)( - ))。

1-Phenylcyclopentadiene fused with two homoadamantene units at the 2,3- and 4,5-positions (4) was deprotonated with KH to lead to the quantitative formation of the corresponding cyclopentadienyl (Cp) anion 3(-). This anion was oxidized by AgCl to afford an orange crystalline solid consisting of Cp radical 3(•) and cyclopentadiene 4. The ESR spectrum in hexane exhibited approximately 15 lines, demonstrating that the two homoadamantene frameworks were equivalent and that the C1-C2(Ph)-C3 moiety of the five-membered ring formed a symmetrical allyl-like radical in agreement with the prediction by DFT calculation. The reaction of the Cp radical 3(•) with an oxygen molecule in the presence of Ag(+)SbF(6)(-) afforded the SbF(6)(-) salt of a phenylpyrylium ion annelated with two homoadamantene frameworks (8(+)SbF(6)(-)).

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