2,3-ジシアノ-5,6-di（2-チエニル）-1,4-ピラジン、[（cn）2th2pyz]、そのパラジウム（II）複合[（cn）2th2pyz（pdcl2）2]、および関連する五類のピラジノポフィラジン[（pdcl2）4th8tpyzpzm]（m = mg（ii）（h2o）、zn（ii）））

2,3-dicyano-5,6-di（2-チエニル）-1,4-ピラジン、[（cn）（2）th（2）pyz]、およびそのpd（ii）の固体状態と溶液構造誘導体、[（cn）（2）th（2）pyz（pdcl（2））（2）]・h（2）o、[（cn）（2）th（2）pyz]の反応によって形成された[2）o（C（6）H（5）CN）（2）PDCL（2）]は、X線、UV可視、（1）Hおよび（13）C NMR、および拡張X線吸収微細構造によって特徴付けられました（exafs）スペクトル測定。[（cn）（2）th（2）pyz]のX線結晶構造は、分子の残りの部分に直交する1つのチエニル環の存在を示しています。配置。固体状態およびジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドの溶液における[（Cn）（2）Th（2）Pyz]のNMR研究は、固体状態および溶液中のチエニルリングの非等価を確認します。EXAFSの結果は、2つの異なるPd（II）配位部位が[（CN）（2）TH（2）PYZ（PDCL（2））（2）]の[2-チエニル）ピラジーノ部分で形成されていることを示しています。2）O、同一のPD-N（PYZ）（2.03（3）Å）およびPD-CL（2.36（3）Å）結合長がありますが、異なるPD-S1（2.25（4）Å）およびPD-S2（3.21（5）Å）全体的な非対称分子フレームワークの結合距離。密度汎関数理論（DFT）および時間依存性DFT（TDDFT）理論研究は、前駆体およびその金属化PD（II）誘導体の構造とスペクトル挙動に関する情報も提供します。（1）H/（13）C NMRおよびUV可視スペクトル測定は、PDCL（2）と[The（8）tpyzpzm]との反応によって調製された2つのヘテロペンタリックポルフィラジンマクロサイクルでも実行されました。= Tetrakis-2,3- [5,6-di-（2-チエニル） - ピラジーノ]ポルフィラジナートジアンおよびM = Mg（II）（H（2）O）またはZn（II）。新しく合成された[（pdcl（2））（4）th（8）tpyzpzm]化合物に関する分光データは、pdcl（2）の結合には、s（2（th））pdcl（2）の配位部位が含まれることを示唆しています。同等の方法でPd（II）に結合した各Di（2-チエニル）ピラジーノフラグメントの2つのチエニルリング（「Th-Th」調整）。これは、対応するオクタピリン化された類似体（「py-py」の調整）で見つかったものに似ています。

The solid state and solution structure of 2,3-dicyano-5,6-di(2-thienyl)-1,4-pyrazine, [(CN)(2)Th(2)Pyz], and its Pd(II) derivative, [(CN)(2)Th(2)Pyz(PdCl(2))(2)]·H(2)O, formed by reaction of [(CN)(2)Th(2)Pyz] with [(C(6)H(5)CN)(2)PdCl(2)] were characterized by X-ray, UV-visible, (1)H and (13)C NMR, and extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectral measurements. The X-ray crystal structure of [(CN)(2)Th(2)Pyz] shows the presence of one thienyl ring positioned orthogonal to the rest of the molecule, with the two vicinal thienyl rings lying orthogonal to each other in a rare arrangement. NMR studies of [(CN)(2)Th(2)Pyz] in the solid state and in solutions of dimethylformamide or dimethyl sulfoxide confirm a nonequivalence of the thienyl rings in the solid state and also in solution. EXAFS results indicate that two distinct Pd(II) coordination sites are formed at the di(2-thienyl)pyrazino moiety of [(CN)(2)Th(2)Pyz(PdCl(2))(2)]·H(2)O, with identical Pd-N(pyz) (2.03(3) Å) and Pd-Cl (2.36(3) Å) bond lengths but with different Pd-S1 (2.25(4) Å) and Pd-S2 (3.21(5) Å) bond distances in an overall asymmetric molecular framework. Density functional theory (DFT) and time-dependent DFT (TDDFT) theoretical studies also provide information about the structure and spectral behavior of the precursor and its metalated Pd(II) derivative. (1)H/(13)C NMR and UV-visible spectral measurements were also carried out on two heteropentametallic porphyrazine macrocycles which were prepared by a reaction of PdCl(2) with [Th(8)TPyzPzM] where Th(8)TPyzPz = tetrakis-2,3-[5,6-di-(2-thienyl)-pyrazino]porphyrazinato dianion and M = Mg(II)(H(2)O) or Zn(II). Spectroscopic data on the newly synthesized [(PdCl(2))(4)Th(8)TPyzPzM] compounds suggest that the binding of PdCl(2) involves coordination sites of the type S(2(th))PdCl(2) with the two thienyl rings of each di(2-thienyl)pyrazino fragment bound to Pd(II) in an equivalent manner ("th-th" coordination). This is similar to what was found for the corresponding octapyridinated analogues ("py-py" coordination).