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アセトニトリルおよびイソプロピルアルコール溶媒におけるフェノフィブリック酸（FA）の水素抽出反応は、フェムト秒の過渡吸収（FS-TA）およびナノ秒分解共鳴ラマン（NS-TR（3））スペクトロスクロスタイプ実験によって研究されました。FS-TA実験で観察された352 nmで最大の過渡吸収を伴う一重項励起状態（（1）FA）（Nπ*）は、効率的なシステム間交差（ISC）を受けてNπ*トリプレット状態FA（（3）FAに変換されます。）345および542 nmで2つの過渡吸収帯を示します。Nπ*（3）FA種は、3000 ps以内に明らかに崩壊しません。NS-TR（3）実験では、Nπ*（3）FAも観察され、120 nsによって完全に減衰します。ベンゾフェノン（BP）およびケトプロフェン（KP）の三重項状態と比較して、Nπ*（3）FA種は水素抽出反応性がはるかに高いように思われるため、（3）FAは高速に減少し、FAケチルラジカルのような種のような種を生成します。イソプロピルアルコール溶媒では、Nπ*（3）FAは同様の反応性を示し、強力な水素ドナーイソプロピルアルコール溶媒から水素を迅速に抽象化して、ケチルラジカル中間体を生成します。FAケチルラジカルの減衰により、イソプロピルアルコール溶媒では光吸収過渡（LAT）中間体は観察されませんが、BPとKPの同様の実験の後にこのようなLAT種が観察されました。NS-TR（3）スペクトルで観察された中間体のアイデンティティ、構造、特性、および主要なスペクトル特徴を解明するために、密度機能理論計算の結果を伴う関心種のNS-TR（3）スペクトルの比較を使用して使用しました。。この比較は、BP誘導体のトリプレット状態の構造と水素抽出反応性に関する洞察を提供します。
アセトニトリルおよびイソプロピルアルコール溶媒におけるフェノフィブリック酸（FA）の水素抽出反応は、フェムト秒の過渡吸収（FS-TA）およびナノ秒分解共鳴ラマン（NS-TR（3））スペクトロスクロスタイプ実験によって研究されました。FS-TA実験で観察された352 nmで最大の過渡吸収を伴う一重項励起状態（（1）FA）（Nπ*）は、効率的なシステム間交差（ISC）を受けてNπ*トリプレット状態FA（（3）FAに変換されます。）345および542 nmで2つの過渡吸収帯を示します。Nπ*（3）FA種は、3000 ps以内に明らかに崩壊しません。NS-TR（3）実験では、Nπ*（3）FAも観察され、120 nsによって完全に減衰します。ベンゾフェノン（BP）およびケトプロフェン（KP）の三重項状態と比較して、Nπ*（3）FA種は水素抽出反応性がはるかに高いように思われるため、（3）FAは高速に減少し、FAケチルラジカルのような種のような種を生成します。イソプロピルアルコール溶媒では、Nπ*（3）FAは同様の反応性を示し、強力な水素ドナーイソプロピルアルコール溶媒から水素を迅速に抽象化して、ケチルラジカル中間体を生成します。FAケチルラジカルの減衰により、イソプロピルアルコール溶媒では光吸収過渡（LAT）中間体は観察されませんが、BPとKPの同様の実験の後にこのようなLAT種が観察されました。NS-TR（3）スペクトルで観察された中間体のアイデンティティ、構造、特性、および主要なスペクトル特徴を解明するために、密度機能理論計算の結果を伴う関心種のNS-TR（3）スペクトルの比較を使用して使用しました。。この比較は、BP誘導体のトリプレット状態の構造と水素抽出反応性に関する洞察を提供します。
Hydrogen abstraction reaction of fenofibric acid (FA) in acetonitrile and isopropyl alcohol solvents was studied by femtosecond transient absorption (fs-TA) and nanosecond time-resolved resonance Raman (ns-TR(3)) spectroscopy experiments. The singlet excite state ((1)FA) (nπ*) with a maximum transient absorption at 352 nm observed in the fs-TA experiments undergoes efficient intersystem crossing (ISC) to convert into a nπ* triplet state FA ((3)FA) that exhibits two transient absorption bands at 345 and 542 nm. The nπ* (3)FA species does not decay obviously within 3000 ps. In the ns-TR(3) experiments, the nπ* (3)FA is also observed and completely decays by 120 ns. Compared with the triplet states of benzophenone (BP) and ketoprofen (KP), the nπ* (3)FA species seems to have a much higher hydrogen abstraction reactivity so that (3)FA decays fast and generates a FA ketyl radical like species. In isopropyl alcohol solvent, the nπ* (3)FA exhibits similar reactivity and promptly abstracts a hydrogen from the strong hydrogen donor isopropyl alcohol solvent to generate a ketyl radical intermediate. With the decay of the FA ketyl radical, no light absorption transient (LAT) intermediate is observed in isopropyl alcohol solvent although such a LAT species was observed after similar experiments for BP and KP. Comparison of the ns-TR(3) spectra for the species of interest with results from density functional theory calculations were used to elucidate the identity, structure, properties, and major spectral features of the intermediates observed in the ns-TR(3) spectra. This comparison provides insight into the structure and hydrogen abstraction reactivity of the triplet states of BP derivatives.
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