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The Journal of organic chemistry2012Mar16Vol.77issue(6)

貴金属の使用を避ける方法:2H-ピラン-2-OnesのDiels-Alder反応を介したイソインドールの合成のために高表面活性炭の適用

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文献タイプ:
  • Journal Article
  • Research Support, Non-U.S. Gov't
概要
Abstract

反応シーケンス環状化/排出/脱水素化を介したn-置換マレイミドとのさまざまな2H-ピラン2-oneを使用したさまざまな2H-ピラン2-oneをn-置換マレイミドとの形質転換のための活性炭(DARCO KB)の適用について説明します。この反応では、触媒は主に脱水素段階に影響します。これは、他の可能な製品としてのビシクロ[2.2.2]オクテンの形成を避けるために不可欠です。金属を含まない触媒としてのDarco KBの組み合わせと、閉じた容器の溶媒としてのデカリンは、最も成功した条件であることがわかりました。さまざまな脱水素触媒と反応条件の効果の比較も示します。さらに、シクロヘキサジエン中間体からマレイミド誘導体への水素移動を介して芳香族化が発生することを証明しました(したがって、コキシニミドを産生)。この伝達は、不均一な炭素ベースの触媒の活性表面によって促進されます。

反応シーケンス環状化/排出/脱水素化を介したn-置換マレイミドとのさまざまな2H-ピラン2-oneを使用したさまざまな2H-ピラン2-oneをn-置換マレイミドとの形質転換のための活性炭(DARCO KB)の適用について説明します。この反応では、触媒は主に脱水素段階に影響します。これは、他の可能な製品としてのビシクロ[2.2.2]オクテンの形成を避けるために不可欠です。金属を含まない触媒としてのDarco KBの組み合わせと、閉じた容器の溶媒としてのデカリンは、最も成功した条件であることがわかりました。さまざまな脱水素触媒と反応条件の効果の比較も示します。さらに、シクロヘキサジエン中間体からマレイミド誘導体への水素移動を介して芳香族化が発生することを証明しました(したがって、コキシニミドを産生)。この伝達は、不均一な炭素ベースの触媒の活性表面によって促進されます。

The application of activated carbon (Darco KB) for the acceleration and direction of the transformation of various 2H-pyran-2-ones with N-substituted maleimides toward isoindole derivatives through the reaction sequence cycloaddition/elimination/dehydrogenation is described. In this reaction, the catalyst mainly influences the dehydrogenation step, which is essential to avoid the formation of bicyclo[2.2.2]octenes as the other possible products. We found that the combination of Darco KB, as the metal-free catalyst, and decalin, as the solvent in a closed vessel, represents the most successful conditions. A comparison of the effect of various dehydrogenation catalysts and reaction conditions is also presented. In addition, we have proven that the aromatization occurs via a hydrogen transfer from the cyclohexadiene intermediate to the maleimide derivative (therefore producing succinimides). This transfer is facilitated by the active surface of the heterogeneous carbon-based catalyst.

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