6 m KOHでの鉄触媒シクロプロパン化は、その場でジアゾメタンを生成します

ジアゾメタンは、爆発性と毒性によって一般的に幅広い使用が妨げられる有機合成における一般的で汎用性の高い試薬です。ここでは、単純な鉄ポルフィリン複合体が、水溶性ジアゾルド誘導体からの発生的なジアゾメタンのin situ生成のために必要な要求の厳しい条件[空気に開いている水性6モル水酸化カリウム（KOH）溶液]の下で、スティーレン、エニン、およびジエンのシクロプロパン化を触媒することを報告します。オレフィン基質の水による不整合から生じる二相性反応媒体は、プロセスの全体的な効率に不可欠と思われます。私たちが説明する作業は、微量の反応性中間体を使用した触媒作用へのアプローチを強調しています。このアプローチでは、運用上安全な体制下での世代の条件が触媒選択を決定します。

Diazomethane is a common and versatile reagent in organic synthesis whose broader use is generally impeded by its explosiveness and toxicity. Here we report that a simple iron porphyrin complex catalyzes the cyclopropanation of styrenes, enynes, and dienes under the demanding conditions [aqueous 6 molar potassium hydroxide (KOH) solution, open to air] necessary for the in situ generation of diazomethane from a water-soluble diazald derivative. A biphasic reaction medium arising from the immiscibility of the olefin substrates with water appears essential to the overall efficiency of the process. The work we describe highlights an approach to catalysis with untoward reactive intermediates, in which the conditions for their generation under operationally safe regimes dictate catalyst selection.