Mn（III）サレン型複合体とケギン型ポリオキソメタレートのクーロン凝集：MN2単一分子磁石の分離

Di-and Tetraionicα-Keggin-Typeポリオキソメタレート（POM）とのMn（III）型複合体の反応を実施し、Mn（III）を含む3種類のクーロン凝集体を実施しました。s（t）を持つ潜在的に単一分子磁石（SMM）であるMn（2）]（2+））= 4基底状態が合成されました：[Mn（2）（5-メソルトメン）（2）（アセトン）（2）] [SW（12）O（40）]（1）、[Mn（2）（Salen）（2）（h（2）o）（2）]（2）[siw（12）o（40）]（2）、および[Mn（5-brsaltmen）（h（2）o）（アセトン）]（2）[{mn（2）（5-brsaltmen）（2）}（siw（12）o（40））]（3）、5-rsaltmen（2-）= n、n ' - （1,1,2,2-テトラメチルエチレン）ビス（5-r-サリシリデンイミネート）R = MEO（メトキシ）、Br（Bromo）、およびSalen（2-）= n、N'-エチレンビス（サリチリデンイミネート）。ジアニオンPOMを含む化合物1 [SW（12）O（40）]（2-）は、[Mn（2）]（2+）/POMの1：1の集約セットで構成され、2、2、テトラアニオン性POM、[SIW（12）O（40）]（4-）は2：1セットです。[SIW（12）O（40）]（4-）を持つ化合物3は、A [ - {Mn（2）} -POM-]（2）繰り返しユニットを使用して、一意の1D調整チェーンを形成します。Dimericユニット（[Mn（5-Brsaltmen）（H（2）O）（アセトン）]（2）（2+））がカウンターカチオンとして存在します。[Mn（2）]（2+）/POM、Mn（III）ダイマーおよびPOMユニットの1〜3型の式の比率とは無関係に、ユニットセルの方向に沿ってそれぞれの分離された列があり、分離する代替梱包を作ります結晶内の均等に同一の種。最も近い分子間mn・··mn距離は2 <3 <1のオーダーにあります。1および3で特定。その結果、MN（III）ダイマーの本質的な特性、SMMの動作は、インターダイマーであるにもかかわらず、このシステムで特徴付けられています。2の場合、相互作用は依然として重要です。ここでは、長距離磁気順序は、低いAC周波数での磁化のゆっくりとした緩和に競争力があります。

The reaction of Mn(III) salen-type complexes with di- and tetraanionic α-Keggin-type polyoxometalates (POMs) was performed, and three types of Coulombic aggregations containing Mn(III) out-of-plane dimeric units (abbreviated as [Mn(2)](2+)) that are potentially single-molecule magnets (SMMs) with an S(T) = 4 ground state were synthesized: [Mn(2)(5-MeOsaltmen)(2)(acetone)(2)][SW(12)O(40)] (1), [Mn(2)(salen)(2)(H(2)O)(2)](2)[SiW(12)O(40)] (2), and [Mn(5-Brsaltmen)(H(2)O)(acetone)](2)[{Mn(2)(5-Brsaltmen)(2)}(SiW(12)O(40))] (3), where 5-Rsaltmen(2-) = N,N'-(1,1,2,2-tetramethylethylene)bis(5-R-salicylideneiminate) with R = MeO (methoxy), Br (bromo) and salen(2-) = N,N'-ethylenebis(salicylideneiminate). Compound 1 with a dianionic POM, [SW(12)O(40)](2-), is composed of a 1:1 aggregating set of [Mn(2)](2+)/POM, and 2, with a tetraanionic POM, [SiW(12)O(40)](4-), is a 2:1 set. Compound 3 with [SiW(12)O(40)](4-) forms a unique 1D coordinating chain with a [-{Mn(2)}-POM-](2-) repeating unit, for which a hydrogen-bonded dimeric unit ([Mn(5-Brsaltmen)(H(2)O)(acetone)](2)(2+)) is present as a countercation. Independent of the formula ratio of [Mn(2)](2+)/POM, Mn(III) dimers and POM units in 1-3 form respective segregated columns along a direction of the unit cell, which make an alternate packing to separate evenly identical species in a crystal. The nearest intermolecular Mn···Mn distance is found in the order 2 < 3 < 1. The segregation of the [Mn(2)](2+) dimer resulted in interdimer distances long enough to effectively reduce the intermolecular magnetic interaction, in particular in 1 and 3. Consequently, an intrinsic property, SMM behavior, of Mn(III) dimers has been characterized in this system, even though the interdimer interactions are still crucial in the case of 2, where a long-range magnetic order competitively affects slow relaxation of the magnetization at low ac frequencies.