プロパルギルアルコールによるピロールとインドールのルテニウム触媒機能化

いくつかのルテニウム触媒化されたプロパルギルアルコールのピロールまたはインドールのプロパルギルアルコールの原子経済形質転換は、アルキル化、プロパルギル化、または剥離されたヘテロ芳香族につながります。機械的に異なる反応は、酸化還元結合ジエノンリガンドを含む単一のルテニウム（0）複合体によって触媒されます。プロパルギルアルコールに関する活性化のモードは、反応経路を決定し、アルコールの置換パターンに依存します。二次基質は、1,2-水素シフトによってアルケニル複合体を形成しますが、三次基質の変換にはアレニリデン中間体が含まれます。1-ビニルプロパルギルアルコールは、カスケードアリル化/環化シーケンスによって変換されます。環境的に良性のプロセスは幅広い範囲であり、唯一の廃棄物として生成される高度に機能化されたピロールとインドールの選択的合成を可能にします。

Several ruthenium-catalyzed atom-economic transformations of propargyl alcohols with pyrroles or indoles leading to alkylated, propargylated, or annulated heteroaromatics are reported. The mechanistically distinct reactions are catalyzed by a single ruthenium(0) complex containing a redox-coupled dienone ligand. The mode of activation regarding the propargyl alcohols determines the reaction pathway and depends on the alcohols' substitution pattern. Secondary substrates form alkenyl complexes by a 1,2-hydrogen shift, whereas the transformation of tertiary substrates involves allenylidene intermediates. 1-Vinyl propargyl alcohols are converted by a cascade allylation/cyclization sequence. The environmentally benign processes are of broad scope and allow the selective synthesis of highly functionalized pyrroles and indoles generating water as the only waste product.