ランタニド置換ポリオキソメタロシリケートとランタニド陽イオンまたはランタニド有機錯体からリンカーとして構築された一連の3次元アーキテクチャ

ランタニド置換ポリオキソメタロシリケート、kln [（h（2）o）（6）ln]（2）[（h（2）o）（4）lnsiw（11）o（39）]（2）（2）（2）に基づく6つの3Dアーキテクチャ・nh（2）o（ln = la 1、n = 42; ce 2、n = 40）、h [（h（2）o）（6）nd]（2）[（h（2）o）（7）nd] [（h（2）o）（4）ndsiw（11）o（39）]][（h（2）o）（3）ndsiw（11）o（39）]・13h（2）o（3）、h（2）k（2）[（hpic）（h（2）o）（5）ln]（2）[（h（2）o）（4）lnsiw（11）o（39）]（2）・NH（2）O（ln = la 4、n = 18.5; ce 5、n = 35; nd 6、n = 36; hpic = 4-ピコリン酸）は、合成され、特徴付けられています。元素分析、IRおよびUV-VIS分光法、TG分析、粉末X線回折および単結晶X線回折。化合物1および2は、ランタニド置換ポリオキソアニオン[{（h（2）o）（4）ln（siw（11）o（39））}（2）]（10-）がLn（10-）で構築された等構造であり、Ln（10-）3+）1Dチャネルを備えた3Dオープンフレームワークを形成するカチオン。ポリオキソアニオン[{（h（2）o）（4）ln（siw（11）o（39））}（2）]（10-）は、2つのα（1）型モノ-ln置換ケギン陰イオンで構成されています。。La（3+）またはCe（3+）イオンの代わりにNd（3+）イオンを使用した場合、2種類のポリオキソニオンを含む化合物3が得られ、異なる構造が得られました[{（h（2）o）（4）nd（siw（11）o（39））}（2）]（10-）および[{（h（2）o）（3）nd（siw（11）o（39））}（2）]（10-）は、3Dフレームワークを生成してnd（3+）イオンによって接続されます。4-ピコリン酸が1-3の反応系に添加された場合、ポリオキソニオンから構築された等構造化合物4-6を得た[{（h（2）o）（4）ln（siw（11）o（39））}（2）]（10-）ピコリン化されたランタニドセンターによってリンクされ、3Dチャネルフレームワークを形成します。トポロジー的観点から、1、2、4、5、6の3DネットはA（3,6）に接続されたルチルトポロジーを示していますが、3の3D構造にはまれな（3,3,6,10）接続があります。トポロジー。2、3、5、6の磁気特性は、温度範囲2〜300 Kで磁気感受性を測定することにより研究されています。

Six 3D architectures based on lanthanide-substituted polyoxometalosilicates, KLn[(H(2)O)(6)Ln](2)[(H(2)O)(4)LnSiW(11)O(39)](2)·nH(2)O (Ln = La 1, n = 42; Ce 2, n = 40), H[(H(2)O)(6)Nd](2)[(H(2)O)(7)Nd][(H(2)O)(4)NdSiW(11)O(39)][(H(2)O)(3)NdSiW(11)O(39)]·13H(2)O (3), H(2)K(2)[(Hpic)(H(2)O)(5)Ln](2)[(H(2)O)(4)LnSiW(11)O(39)](2)·nH(2)O (Ln = La 4, n = 18.5; Ce 5, n = 35; Nd 6, n = 36; Hpic = 4-picolinic acid), have been synthesized and characterized by elemental analysis, IR and UV-vis spectroscopy, TG analysis, powder X-ray diffraction and single crystal X-ray diffraction. Compounds 1 and 2 are isostructural, built up of lanthanide-substituted polyoxoanions [{(H(2)O)(4)Ln(SiW(11)O(39))}(2)](10-) linked by Ln(3+) cations to form a 3D open framework with 1D channels. The polyoxoanion [{(H(2)O)(4)Ln(SiW(11)O(39))}(2)](10-) consists of two α(1)-type mono-Ln-substituted Keggin anions. When Nd(3+) ion was used instead of La(3+) or Ce(3+) ions, compound 3 with a different structure was obtained, containing two kinds of polyoxoanions [{(H(2)O)(4)Nd(SiW(11)O(39))}(2)](10-) and [{(H(2)O)(3)Nd(SiW(11)O(39))}(2)](10-) which are connected together by Nd(3+) ions to yield a 3D framework. When 4-picolinic acid was added to the reaction system of 1-3, isostructural compounds 4-6 were obtained, constructed from the polyoxoanions [{(H(2)O)(4)Ln(SiW(11)O(39))}(2)](10-) linked by picolinate-chelated lanthanide centers to form a 3D channel framework. From a topological viewpoint, the 3D nets of 1, 2, 4, 5 and 6 exhibit a (3,6)-connected rutile topology, whereas the 3D structure of 3 possesses a rare (3,3,6,10)-connected topology. The magnetic properties of 2, 3, 5 and 6 have been studied by measuring their magnetic susceptibilities in the temperature range 2-300 K.