Cu-MNスピネル酸化物触媒フェノールとN-ヘテロアレンの触媒的選択的ハロゲン化

触媒としてCu-MNスピネル酸化物を使用して、ハロゲン化剤としてN-ハロソウジミドを使用して、フェノールのハロゲン化のために、新規のシンプルで軽度の化学療法および位置選択方法が開発されました。Cu-MNスピネル酸化物Bの存在下で、フェノールを搭載した電子吸引基と電子誘導基の両方が、最も高いパラ選択性を備えた優れた収率でモノラロ形成産物を良好から優れた収量で与えました。パラ置換フェノールは、良好な収量とオルト選択性を備えたモノラハロゲン化生成物を与えました。インドールやイミダゾールなどのN-ヘテロアレンは、選択性が高いモノラハロゲン化産物も与えました。銅触媒ハロゲン化とは異なり、現在の方法は、電子を持つグループを持つグループを持つグループでうまく機能し、比較的優れた収量と選択性を与えます。Cu-MNスピネル触媒は堅牢で、触媒活性を損なうことなく最適化された条件下で3回再利用されます。非フェノリックはこの変換を受けませんでした。

A novel simple, mild chemo- and regioselective method has been developed for the halogenation of phenols using Cu-Mn spinel oxide as a catalyst and N-halosuccinimide as halogenating agent. In the presence of Cu-Mn spinel oxide B, both electron-withdrawing and electron-donating groups bearing phenols gave monohalogenated products in good to excellent yields with highest para-selectivity. The para-substituted phenol gave monohalogenated product with good yield and ortho-selectivity. N-Heteroarenes such as indoles and imidazoles also gave monohalogenated products with high selectivity. Unlike the copper-catalyzed halogenation, the present method works well with electron-withdrawing group bearing phenols and gives comparatively better yields and selectivity. The Cu-Mn spinel catalyst is robust and reused three times under optimized conditions without any loss in catalytic activity. Nonphenolics did not undergo this transformation.