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Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)2012Sep17Vol.18issue(38)

エンドヘドラル[CO@SN9] 5-クラスターユニットを備えたきちんとした三元ソリッドK(5-X)CO(1-X)SN9:可溶性インターメタロイド[CO2@SN17] 5-クラスターの前駆体

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文献タイプ:
  • Journal Article
概要
Abstract

内臓内部に満たされたクラスターを含み、1段階の合成によって溶液中の金属間クラスターの形成を可能にする新しいタイプのZINTLフェーズが提示されます。金属間化合物K(5-X)CO(1-X)SN(9)は、高温でのプリフォーム化されたCO-SN合金とカリウムとスズとの反応によって得られました。反磁性塩のような三元相には、k(+)イオンによって分離された離散[co@sn(9)](5-)クラスターが含まれています。金属間化合物K(5-X)CO(1-X)SN(9)は、エチレンジアミンに容易かつ不一致に溶解し、4,7,13,16,21,21,24-ヘキサオキサ-1,10-ジアザビシクロ[8.8.8]ヘキサコサン(2.2.2-クリプト)、それにより結晶[k([2.2.2] crypt)]](5)[co(2)sn(17)]の形成につながります。小説Polyanion [Co(2)SN(17)](5-)には、1つの頂点を共有する2つの共充填SN(9)クラスターが含まれています。両方の化合物は、単結晶X線構造分析によって特徴付けられました。K(5-X)CO(1-X)SN(9)の抗磁性症および[k([2.2.2] Crypt)](5)[CO(2)SN(17)]の常磁性が確認されていることが確認されています。それぞれ超伝導量子干渉装置(Squid)とEPR測定を行います。量子化学計算では、[sn(9)](4-)nidoクラスターの[co@sn(9)](5-)の内部面体Co(1-)原子が明らかになり、常磁性[co(2)の安定性を確認します。)SN(17)](5-)ユニット。

内臓内部に満たされたクラスターを含み、1段階の合成によって溶液中の金属間クラスターの形成を可能にする新しいタイプのZINTLフェーズが提示されます。金属間化合物K(5-X)CO(1-X)SN(9)は、高温でのプリフォーム化されたCO-SN合金とカリウムとスズとの反応によって得られました。反磁性塩のような三元相には、k(+)イオンによって分離された離散[co@sn(9)](5-)クラスターが含まれています。金属間化合物K(5-X)CO(1-X)SN(9)は、エチレンジアミンに容易かつ不一致に溶解し、4,7,13,16,21,21,24-ヘキサオキサ-1,10-ジアザビシクロ[8.8.8]ヘキサコサン(2.2.2-クリプト)、それにより結晶[k([2.2.2] crypt)]](5)[co(2)sn(17)]の形成につながります。小説Polyanion [Co(2)SN(17)](5-)には、1つの頂点を共有する2つの共充填SN(9)クラスターが含まれています。両方の化合物は、単結晶X線構造分析によって特徴付けられました。K(5-X)CO(1-X)SN(9)の抗磁性症および[k([2.2.2] Crypt)](5)[CO(2)SN(17)]の常磁性が確認されていることが確認されています。それぞれ超伝導量子干渉装置(Squid)とEPR測定を行います。量子化学計算では、[sn(9)](4-)nidoクラスターの[co@sn(9)](5-)の内部面体Co(1-)原子が明らかになり、常磁性[co(2)の安定性を確認します。)SN(17)](5-)ユニット。

A new type of Zintl phase is presented that contains endohedrally filled clusters and that allows for the formation of intermetalloid clusters in solution by a one-step synthesis. The intermetallic compound K(5-x)Co(1-x)Sn(9) was obtained by the reaction of a preformed Co-Sn alloy with potassium and tin at high temperatures. The diamagnetic saltlike ternary phase contains discrete [Co@Sn(9)](5-) clusters that are separated by K(+) ions. The intermetallic compound K(5-x)Co(1-x)Sn(9) readily and incongruently dissolves in ethylenediamine and in the presence of 4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabicyclo[8.8.8]hexacosane (2.2.2-crypt), thereby leading to the formation of crystalline [K([2.2.2]crypt)](5)[Co(2)Sn(17)]. The novel polyanion [Co(2)Sn(17)](5-) contains two Co-filled Sn(9) clusters that share one vertex. Both compounds were characterized by single-crystal X-ray structure analysis. The diamagnetism of K(5-x)Co(1-x)Sn(9) and the paramagnetism of [K([2.2.2]crypt)](5)[Co(2)Sn(17)] have been confirmed by superconducting quantum interference device (SQUID) and EPR measurements, respectively. Quantum chemical calculations reveal an endohedral Co(1-) atom in an [Sn(9)](4-) nido cluster for [Co@Sn(9)](5-) and confirm the stability of the paramagnetic [Co(2)Sn(17)](5-) unit.

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