アルキル臭化アルキルハロゲン化のための軽度のパラジウム触媒方法：合成および機構的研究

私たちは、アルキル臭化アルキルのパラジウム触媒脱水素形成を達成して末端オレフィンを形成するために、クロスカップリング反応、β-水素除去における典型的な望ましくない基本的なステップを利用しました。この方法を適用しました。これは、さまざまな官能基の存在下で室温で優れた収量で進行し、（r）メバロノラクトンの正式な総合成に進みました。私たちの機械的研究により、速度決定ステップは、臭化アルキルの構造によって異なる可能性があり、最も重要なことに、L（2）PDHBR（L =ホスフィン）は、しばしばパラジウム触媒プロセスで呼び出される中間体であることを確立しています。ヘック反応は、活性触媒サイクルの中間体ではありません。

We have exploited a typically undesired elementary step in cross-coupling reactions, β-hydride elimination, to accomplish palladium-catalyzed dehydrohalogenations of alkyl bromides to form terminal olefins. We have applied this method, which proceeds in excellent yield at room temperature in the presence of a variety of functional groups, to a formal total synthesis of (R)-mevalonolactone. Our mechanistic studies have established that the rate-determining step can vary with the structure of the alkyl bromide and, most significantly, that L(2)PdHBr (L = phosphine), an intermediate that is often invoked in palladium-catalyzed processes such as the Heck reaction, is not an intermediate in the active catalytic cycle.