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Spectrochimica acta. Part A, Molecular and biomolecular spectroscopy2012Dec01Vol.98issue()

合成、ESR、UV可視および反応性の新しいビス(N-ジメトキシアニリン-3,5-(T)BU2-サリチルアルディミナート)銅(II)複合体の反応性研究

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文献タイプ:
  • Journal Article
  • Research Support, Non-U.S. Gov't
概要
Abstract

N-ジメトキシフェニル-3,5-(T)BU(2) - サリシルアルディミンリガンドを含むいくつかの新しい銅(II)錯体(4-6)は、r = 2,4-ジメトキシフェニル(1)、2,5-ジメトキシフェニル(2)が存在した(2)、3,5-ジメトフェニル(2)を持っています。分光性(IR、(1)H NMR、UV/VIS、ESR)、磁気および酸化還元反応性が記載されています。凍結溶液4-6およびソリッドステート4および5のESRスペクトルは、軸方向の対称Gテンソル(g([平行])> g([垂直])> 2.03)を示しています。6の粉末ESRスペクトルはCUN(2)O(2)タイプのシステムでは珍しいものであり、「逆」タイプ(g([並列])<g([垂直]))シグナルを示します。ESRおよびUV/VIS技術によってサポートされている4および6の化学酸化により、新しいCu(II)種とCu(II) - フェノキシルラジカルが生成されます。CVの研究は、複合体がリガンド中心の銅(II)中心の準反転可能で不可逆的な応答を持っていることを示しています。

N-ジメトキシフェニル-3,5-(T)BU(2) - サリシルアルディミンリガンドを含むいくつかの新しい銅(II)錯体(4-6)は、r = 2,4-ジメトキシフェニル(1)、2,5-ジメトキシフェニル(2)が存在した(2)、3,5-ジメトフェニル(2)を持っています。分光性(IR、(1)H NMR、UV/VIS、ESR)、磁気および酸化還元反応性が記載されています。凍結溶液4-6およびソリッドステート4および5のESRスペクトルは、軸方向の対称Gテンソル(g([平行])> g([垂直])> 2.03)を示しています。6の粉末ESRスペクトルはCUN(2)O(2)タイプのシステムでは珍しいものであり、「逆」タイプ(g([並列])<g([垂直]))シグナルを示します。ESRおよびUV/VIS技術によってサポートされている4および6の化学酸化により、新しいCu(II)種とCu(II) - フェノキシルラジカルが生成されます。CVの研究は、複合体がリガンド中心の銅(II)中心の準反転可能で不可逆的な応答を持っていることを示しています。

Several new copper(II) complexes (4-6) with N-dimethoxyphenyl-3,5-(t)Bu(2)-salicylaldimine ligands abbreviated as N-R-3,5-DTBS, where R=2,4-dimethoxyphenyl (1), 2,5-dimethoxyphenyl (2) and 3,5-dimethoxyphenyl (3) have been prepared and their spectroscopic (IR, (1)H NMR, UV/Vis, ESR), magnetic and redox reactivity are described. The ESR spectra of frozen-solution 4-6 and solid state 4 and 5 are indicative of axially symmetric g-tensor (g([parallel])>g([perpendicular])>2.03). The powder ESR spectrum of 6 is unusual for CuN(2)O(2) type systems and exhibits "reversed" type (g([parallel])<g([perpendicular])) signal with a rhombic g-tensor g(3) (2.235)>g(2) (2.128)>g(1) (2.019) pattern indicative of a d(z)(2) ground state. Chemical oxidation of 4 and 6, as supported by ESR and UV/Vis techniques, generates new Cu(II) species and Cu(II)-phenoxyl radicals. The CV studies have shown that the complexes possess ligand-centered and copper(II)-centered quasi-reversible and irreversible responses.

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