ベンゼンにおけるエタン-1,2-ジオールおよびその他の逆ディオールの1H NMRスペクトル：GIAO/DFTシフト計算

ベンゼン中のいくつかの1,2-ジオールのプロトンNMRスペクトルが分析され、各磁気的に非等量のないプロトンを化学的シフトと関連付けるようにしています。エタン-1,2-ジオールのOHおよびメチレンプロトンのシフトと結合定数は、広範囲の溶媒で測定されています。ベンゼンにおけるこれらの1,2-ジオールの配位分布とプロトンNMRシフトは、密度官能理論に基づいて計算されています。溶媒は、ガウス09に実装された積分式フォーマル分極性連続体モデルを使用して含まれています。すべての安定したコンフォーマーの相対ギブスエネルギーは、パデュー、バークとエンゼルホフ（PBE）0/6-311+G（D、P）で計算されます。レベル、およびシフトは、PBE0/6-311+g（d、p）ジオメトリを使用して、ゲージを含む原子軌道法を使用して計算されますが、CC-PVTZ基底セットを使用します。エタン-1,2-ジオールとプロパン-1,2-ジオールの以前の計算が修正され、拡張されています。Tert-Butylethane-1,2-ジオール、フェニルエタン-1,2-ジオール、ブタン-2,3-ジオール（DLおよびメソ）およびシクロヘキサン-1,2-ジオール（CISおよびTRANS）の新しい計算が提示されています。全体として、計算されたNMRシフトは、OHプロトンの実験値とよく一致していますが、CHプロトンの系統的に高いままです。ガウス03溶媒和モデルに基づくいくつかの結果が比較のために含まれています。

The proton NMR spectra of several 1,2-diols in benzene have been analysed so as to associate each magnetically nonequivalent proton with its chemical shift. The shifts and coupling constants of the OH and methylene protons of ethane-1,2-diol have been determined in a wide range of solvents. The conformer distribution and the proton NMR shifts of these 1,2-diols in benzene have been computed on the basis of density functional theory. The solvent is included using the integral-equation-formalism polarizable continuum model implemented in Gaussian 09. Relative Gibbs energies for all stable conformers are calculated at the Perdew, Burke and Enzerhof (PBE)0/6-311 + G(d,p) level, and shifts are calculated using the gauge-including atomic orbital method with the PBE0/6-311 + G(d,p) geometry but using the cc-pVTZ basis set. Previous calculations on ethane-1,2-diol and propane-1,2-diol have been corrected and extended. New calculations on tert-butylethane-1,2-diol, phenylethane-1,2-diol, butane-2,3-diols (dl and meso) and cyclohexane-1,2-diols (cis and trans) are presented. Overall, the computed NMR shifts are in good agreement with experimental values for the OH protons but remain systematically high for CH protons. Some results based on the Gaussian 03 solvation model are included for comparison.