マトリックス効果ガスクロマトグラフィー/タンデム質量分析計による尿中の有機リン酸農薬のリン酸ジアルキル代謝産物の分析

尿中のリン酸ダイアキル代謝産物（DAP）は、有機リン酸農薬へのヒト曝露を評価するためにバイオマーカーとして使用されます。目的は、サンプルの準備と方法のキャリブレーション中に尿中DAPS分析の潜在的なアーティファクトを評価することでした。希釈された尿プールは、尿マトリックスの複雑さによる効果を最小限に抑えるために、キャリブレーション標準を準備するために一般的に使用されました。DAPの測定に対するマトリックス効果は、既知の基準を蒸留水、合成尿、希釈尿プールにスパイクすることにより評価されました。異なるマトリックスは、すべての標的化合物に対して同様の濃度が検出されましたが、スパイク量の8倍の大きい測定値とのジメチルリン酸（DMP）を除きました。この研究では、通常、凍結したヒト尿サンプルを解凍した後に現れる尿粒子が、特にDMPとジエチルチオリン酸（DETP）の測定に影響を与える可能性があることも発見しました。3種類のサンプルマトリックス、すなわち粒子のない尿、粒子、粒子、粒子のみの尿、つまり粒子のみのDAPS測定の結果は比較されました。Detpは、この準備ステップ中に大きなエラーの影響を受ける可能性があります。重水素化および（13）C（12）ラベルDAPの使用も評価されます。全体として、これらの問題は誤認や不正確さを引き起こす可能性があり、それがデータの品質に大きな影響を与える可能性があります。

Urinary dialkyl phosphate metabolites (DAPs) are used as biomarkers to evaluate human exposure to organophosphate pesticides. The objective was to evaluate potential artifacts in urinary DAPs analysis during sample preparation and method calibration. Diluted urine pools were commonly used to prepare calibration standards to minimize the effects due to the complexity of urine matrix. Matrix effects on measurements of DAPs were evaluated by spiking known amount of standards into distilled water, synthetic urine and diluted urine pool. Different matrices resulted in similar concentrations detected for all target compounds, except dimethylphosphate (DMP) with the deviation of measurement as large as eight times the spiked amount. In this study, we also found that urinary particles, which usually appeared after thawing frozen human urine samples, could affect the measurements of DAPs, especially DMP and diethylthiophosphate (DETP). Results of DAPs measurements in three types of sample matrices, i.e. urine without particles, urine with particles and particles only were compared. DETP could be subject to large error during this preparation step. The use of deuterated and (13)C(12)-labeled DAPs as internal standards is also evaluated. Overall, these issues can cause misidentification and inaccuracies, which may significantly affect the data quality.