プロパルギリックエステルとリン酸塩の金属触媒二重移動カスケード反応

プロパルギリックエステルとリン酸塩は、遷移金属触媒の存在下で豊富で調整可能な反応性を示す簡単にアクセス可能な基質です。主に金とプラチナの塩、π酸性金属は、初期の1,2または1,3-アシロキシおよびホスファチロキシ移動プロセスのためにこれらの基質を活性化して、反応性中間体を形成します。これらの中間体は、さまざまな多様な構造につながるさらなるカスケード反応を受けることができます。このチュートリアルレビューでは、プロパルギリックエステルとリン酸塩の二重移動反応を新しい合成方法として体系的に導入します。この方法では、反応性中間体のさらなるカスケード反応には、異なるグループの2回目の移動が伴うため、広範囲の幅広いルートを提供します。機能化された製品。二重移動カスケード反応を含む設計されたアプローチと同様に、偶然の観察と、得られた製品の機械的側面と合成ユーティリティに重点を置いて議論されます。

Propargylic esters and phosphates are easily accessible substrates, which exhibit rich and tunable reactivities in the presence of transition metal catalysts. π-Acidic metals, mostly gold and platinum salts, activate these substrates for an initial 1,2- or 1,3-acyloxy and phosphatyloxy migration process to form reactive intermediates. These intermediates are able to undergo further cascade reactions leading to a variety of diverse structures. This tutorial review systematically introduces the double migratory reactions of propargylic esters and phosphates as a novel synthetic method, in which further cascade reaction of the reactive intermediate is accompanied by a second migration of a different group, thus offering a rapid route to a wide range of functionalized products. The serendipitous observations, as well as designed approaches involving the double migratory cascade reactions, will be discussed with emphasis placed on the mechanistic aspects and the synthetic utilities of the obtained products.