NBX5（X = F、Cl）の配位錯体（n、o） - および（o、o）ドナーリガンド、およびニュートラルNBF5付加物の最初のX線特性評価

CH2CL2の一連の潜在的な二等型（n、o）と（o、o）ドナーリガンドを使用したNBX5（x = f、cl）の単純な反応により、さまざまな空気安定錯体が調製されました。NBF5は、2- [（2,6-ジイソプロピルフェニル）イミノメチル]フェノール（DPIMPH）および2-ベンゾイル-6-ヒドロキシ-6-フェニルペンタフルベン（BHPFH）の2- [（2,6-ジソプロピルフェニル）イミノメチルと反応して、単核錯体を提供します。NBF5 [κ（1）（O）-OC6H4CH = NHC6H3（CHME2）2]、2、およびNBF5 [κ（1）（O）-BHPFH]、7。NBF5のサリチルアルデヒドオキシム（SAOH2）および2-フェニルアミノエタノールとの1：1反応により、ヘキサフルオロニオバト塩[NBF4 {κ（1）（O）-ON（H）= CHC6H4OH} 2] [NBF6]、3、3、[nbf4 {κ（1）（o）-och2ch2nh2ph} 2] [nbf6]、6、それぞれ。2、3、6の合成は、窒素窒素内分子移動への酸素を伴い、金属アルコキシド部分の形成につながります。NBCL5の並列化学は、HCl放出を特徴としています。DPIMPH、SAOH2、およびBHPFHとの1：1の反応は、それぞれイオン複合体[nbcl2 {κ（1）（n）：κ（1）（o）-dpimp} 2] [nbcl6]、4a、ニュートラル - を生成しました。異核Nb2cl7 [κ（1）（o）-saoh] [κ（2）（o）-sao]、5、および単核nbcl4 [κ（2）（o）-bhpf]、8。tantalum種[tacl2 {κ（1）（n）：κ（1）（o）-dpimp} 2] [tacl6]、4bは、TACL5/DPIMPHから調製されました。新製品2-8は、分析的および分光技術によって完全に特徴付けられました。さらに、2および8の固体構造は、X線回折研究によって確認されました。2の構造は、分子内分岐n-H···（o、f）水素結合を示します。DFT計算は、異なる場合の最低エネルギー構造を予測するために実行され、実験データと一般的に良好な一致を示しました。

A variety of fairly air-stable complexes were prepared by straightforward reactions of NbX5 (X = F, Cl) with a series of potential bidentate (N,O)- and (O,O)-donor ligands in CH2Cl2. NbF5 reacted with equimolar amounts of 2-[(2,6-diisopropylphenyl)iminomethyl]phenol (dpimpH) and 2-benzoyl-6-hydroxy-6-phenylpentafulvene (bhpfH) to afford the mononuclear complexes NbF5[κ(1)(O)-OC6H4CH=NHC6H3(CHMe2)2], 2, and NbF5[κ(1)(O)-bhpfH], 7, respectively. The 1:1 reactions of NbF5 with salicylaldehyde oxime (saoH2) and 2-phenylaminoethanol gave the hexafluoroniobato salts [NbF4{κ(1)(O)-ON(H)=CHC6H4OH}2][NbF6], 3, and [NbF4{κ(1)(O)-OCH2CH2NH2Ph}2][NbF6], 6, respectively. The syntheses of 2, 3 and 6 are accompanied by oxygen to nitrogen intramolecular H migration, leading to the formation of metal-alkoxide moieties. The parallel chemistry of NbCl5 is characterised by HCl release. The 1:1 reactions with dpimpH, saoH2 and bhpfH yielded, respectively, the ionic complex [NbCl2{κ(1)(N):κ(1)(O)-dpimp}2][NbCl6], 4a, the neutral-dinuclear Nb2Cl7[κ(1)(O)-saoH][κ(2)(O)-sao], 5, and the mononuclear NbCl4[κ(2)(O)-bhpf], 8. The tantalum species [TaCl2{κ(1)(N):κ(1)(O)-dpimp}2][TaCl6], 4b, was prepared from TaCl5/dpimpH. The new products 2-8 were fully characterized by analytical and spectroscopic techniques. Moreover the solid state structures of 2 and 8 were ascertained by X-ray diffraction studies; the structure of 2 exhibits an intramolecular bifurcated N-H···(O,F) hydrogen bond. DFT calculations were carried out in order to predict the lowest energy structures in the distinct cases, showing generally good agreement with the experimental data.