高電荷密度金属イオンを表面および生体分子に付着させると、甲状腺機能低下症コバルトジアミン複合体の反応化学

陽性ジアミンコバルト（III）ペンタミン複合体[CO（NH3）5（NH2（CH2）（N）NH3）]（CLO4）4（8：A：n = 3; b：n = 4; c：n = 6;D：n = 8）は[Co（NH3）5（OTF）]（OTF）2（TFOH = CF3SO3H）の反応を介して合成されました。対応するジアミンで。類似のT-BOC保護されたジアミン複合体[CO（NH3）5（NH2（CH2）（N）NHT-BOC）]（CLO4）3（7a-D）は4〜26％の収率で調製されました。7a-Dの形成の低い収率は、[Co（NH3）6]（3+）を与えた競合する副反応によるものです。複合体7a-Dは、トリフルオロ酢酸を使用して脱保護され、対応する陽性ジアミン複合体[CO（NH3）5（NH2（CH2）（N）NH3）]（CF3CO2）0.5（CLO4）3.5（9A-D）を与える。n-（t-boc）-l-フェニルアラニンと8cのHbtu結合は、アミノ酸官能化コバルトペンタミン複合体[CO（NH3）5（NH2（CH2）6NHT-BOC）-L-フェニルラニン）を与えました。10）。すべての新しい複合体は、UV-VISおよび（1）H NMR分光法、および元素分析を使用して特徴付けられました。2.4 mMポリ（エチレン - コクリル酸）（PEAA）ビーズへの8cのグラフトは、アミドカップリングを介して達成されました。複合体8cは、アミドカップリングと結果として得られたコバルトジスルフィド複合体[CO（NH3）5（N-（6-アミノヘキシル）-5-（1,2-ジチオラン-3-イル）ペンタンアミド）]]を介してチオクチン酸に結合されました。3（11）は、10 nm Auナノ粒子に付着しました。PEAAビーズとAuナノ粒子にコバルト荷重の量は、ICP-MSとEDXを使用して決定されました。

Hypodentate diamine cobalt(III) pentammine complexes [Co(NH3)5(NH2(CH2)(n)NH3)](ClO4)4 (8: a: n = 3; b: n = 4; c: n = 6; d: n = 8) have been synthesized via the reaction of [Co(NH3)5(OTf)](OTf)2 (TfOH = CF3SO3H) with the corresponding diamines. The analogous t-boc protected diamine complexes [Co(NH3)5(NH2(CH2)(n)NHt-boc)](ClO4)3 (7a-d) were prepared in 4-26% yield. Low yields for the formation of 7a-d are due to competing side reactions which also gave [Co(NH3)6](3+). Complexes 7a-d were deprotected using trifluoroacetic acid to give the corresponding hypodentate diamine complexes [Co(NH3)5(NH2(CH2)(n)NH3)](CF3CO2)0.5(ClO4)3.5 (9a-d). HBTU coupling of 8c with N-(t-boc)-L-phenylalanine gave an amino acid functionalized cobalt pentammine complex [Co(NH3)5(NH2(CH2)6NHt-boc)-L-phenylalanine)](ClO4)3 (10). All new complexes were characterized using UV-vis and (1)H NMR spectroscopy, and elemental analysis. Grafting of 8c onto 2.4 mm poly(ethylene-co-acrylic acid) (PEAA) beads was achieved via amide coupling. Complex 8c was coupled to thioctic acid via amide coupling and the resulting cobalt disulfide complex [Co(NH3)5(N-(6-aminohexyl)-5-(1,2-dithiolan-3-yl)pentanamide)](ClO4)3 (11) was attached to 10 nm Au nanoparticles. The amount of cobalt loading onto PEAA beads and Au nanoparticles was determined using ICP-MS and EDX.