CE-ICP-MSによって分析された三価ランタニドの錯体形成挙動に対する金属負荷とフミン酸官能基の影響

三価ランタニド（LN）のブロックされたフェノールヒドロキシル基を含むアルドリヒフミン酸（AHA）と修飾フミン酸（AHA-PB）の錯体形成挙動を比較し、掘削剤のLN（III）の移動性に対する影響を分析しました。。種分化技術として、毛細血管電気泳動（CE）は、誘導結合血漿質量分析（ICP-MS）でハイフン化されました。金属荷重実験の場合25 mg L（-1）のAHAおよび異なる濃度（CLN（EU+GD）=100-6000μgL（-1）のEU（III）およびPH 5の10mm Naclo4のGD（III）のGD（III）適用されました。CE-ICP-MSにより、読み取られていないと想定される3つのLN-fractionsは、弱く、強くaha複雑な金属を検出できます。使用したLN/AHA-ratios保守的な複雑な安定性定数ログβLNAHAは、6.33（-1）LN（3+））から4.31（6000μgL（-1）Ln（3+））に減少し、LNを成長させます-コンテンツ。三価EUおよびGDの仮定されたより強いフミン酸結合部位を検証するために、ブロックされた官能基を持つ修正されたAHAが使用されました。これらの実験では、3〜10の範囲のpH値で10mm NAClo4で500μgL（-1）EUおよび25 mg L（-1）AHAおよびAHA-PBが適用されています。フェノールOHグループの84％とCOOHグループの40％がブロックされているAHA-PBでは、特に強力な結合部位でEUの錯体形成が有意に低かった。対数β値は、pH 3（AHA）で6.11（pH 10）から5.61に減少し、AHA-PBは6.01（pH 7）から3.94に減少します。潜在的な結果として、特に大量のフミン酸が強力な結合部位（例：フェノールOHおよびCOOHグループ）は、溶解した負に帯電した形成により、帯水層の金属移動度が高いことを担当します。金属型種。

The complexation behavior of Aldrich humic acid (AHA) and a modified humic acid (AHA-PB) with blocked phenolic hydroxyl groups for trivalent lanthanides (Ln) is compared, and their influence on the mobility of Ln(III) in an aquifer is analyzed. As speciation technique, capillary electrophoresis (CE) was hyphenated with inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). For metal loading experiments 25 mg L(-1) of AHA and different concentrations (cLn(Eu+Gd)=100-6000 μg L(-1)) of Eu(III) and Gd(III) in 10mM NaClO4 at pH 5 were applied. By CE-ICP-MS, three Ln-fractions, assumed to be uncomplexed, weakly and strongly AHA-complexed metal can be detected. For the used Ln/AHA-ratios conservative complex stability constants log βLnAHA decrease from 6.33 (100 μg L(-1) Ln(3+)) to 4.31 (6000 μg L(-1) Ln(3+)) with growing Ln-content. In order to verify the postulated weaker and stronger humic acid binding sites for trivalent Eu and Gd, a modified AHA with blocked functional groups was used. For these experiments 500 μg L(-1) Eu and 25 mg L(-1) AHA and AHA-PB in 10mM NaClO4 at pH-values ranging from 3 to 10 have been applied. With AHA-PB, where 84% of the phenolic OH-groups and 40% of the COOH-groups were blocked, Eu complexation was significantly lower, especially at the strong binding sites. The log β-values decrease from 6.11 (pH 10) to 5.61 at pH 3 (AHA) and for AHA-PB from 6.01 (pH 7) to 3.94 at pH 3. As a potential consequence, particularly humic acids with a high amount of strong binding sites (e.g. phenolic OH- and COOH-groups) can be responsible for a higher metal mobility in the aquifer due to the formation of dissolved negatively charged metal-humate species.