APCIと比較した大気圧光イオン化（APPI）のための最適化空間の評価

大気圧の光イオン化（APPI）の有用性は、断片化された文献のために未知のものについて評価することが困難です。具体的には、幅広い化合物のセットを備えたドーパントのバリエーションまたはネガティブモードでのAPPIの使用はめったに調査されていません。多種多様な官能基を持つESIには適していない30個の化合物が選択され、陽性および陰性イオンモードの大気圧化学イオン化（APCI）とAPPIで調査されました。移動相（アセトニトリルまたはメタノールを含む溶出物）と - フォールの異なるドーパント（アセトン、クロロベンゼン、トルエン、トルエン/アニソール）の影響を調査しました。有機移動相の段階的変動により、イオン化メカニズムを解明できました。大気圧の光イオン化は、[M+H]（+）が形成されなかった化合物に特に有用でした。ドーパントクロロベンゼンとアニソールは、化合物の約半分の分子イオンM（●+）の形成を促進し、その形成はメタノールを含む携帯電話の使用によっても正の影響を受けました。負のイオンモードでは、APPIはAPCIに対して利点を提供しませんでした。ドーパントクロロベンゼンでは一般的に最良の結果が達成され、このドーパントが幅広い化合物に適していることを確認しました。化合物の4分の1では、アセトニトリルを備えたものよりもAPPIとAPCIの両方のメタノールを含む携帯電話フェーズでは、陽性モードでのみ有意により良い結果が得られました。いずれかの方法（APPIまたはAPCI）が化合物の10％が検出されませんでした。困難な未知のもので迅速に結果を得るための戦略について説明します。

The usefulness of atmospheric pressure photoionization (APPI) is difficult to evaluate for unknowns due to the fragmented literature. Specifically, the variation of dopants with a wide set of compounds or the use of APPI in the negative mode have rarely been explored. Thirty compounds were selected that were not suitable for ESI with a wide variety of functional groups and investigated with atmospheric pressure chemical ionization (APCI) and APPI in the positive and negative ion modes. The influence of the mobile phase (eluents containing acetonitrile or methanol) and--for APPI--four different dopants (acetone, chlorobenzene, toluene, and toluene/anisole) were explored. Stepwise variation of the organic mobile phase allowed to elucidate the ionization mechanism. Atmospheric pressure photoionization was especially useful for compounds, where the M(●+) and not the [M + H](+) was formed. The dopants chlorobenzene and anisole promoted the formation of molecular ions M(●+) for about half of the compounds, and its formation was also positively influenced by the use of mobile phases containing methanol. In the negative ion mode, APPI offered no advantage toward APCI. Best results were generally achieved with the dopant chlorobenzene, establishing that this dopant is suitable for a wide set of compounds. For one quarter of the compounds, significantly better results were achieved with mobile phases containing methanol for both APPI and APCI than those with acetonitrile, but only in the positive mode. With either of the methods--APPI or APCI--about 10% of the compounds were not detected. Strategies to get results quickly with difficult unknowns will be discussed.