循環中間体のおかげで、ダイヤルヒド

化学生物学におけるオープンな課題の1つは、中性pH値で大きな速度定数で進行する反応を特定することです。ここに示すように、ダイヤルヒドは、触媒の非存在下で中性pH値で500 m（-1）s（-1）の速度でO-アルキルヒドロキシルアミンと反応します。これらの活用の鍵は、異常に安定した環状中間体であり、最終的に脱水を受けて酸化を生成します。メソッドの範囲と制限の概要と、生物調合への応用と、低基質濃度でのアルキルヒドロキシルアミンとの反応のさらなる発展を促進する機械的解釈が概説されています。

One of the open challenges in chemical biology is to identify reactions that proceed with large rate constants at neutral pH values. As shown here, dialdehydes react with O-alkylhydroxylamines at rates of 500 M(-1) s(-1) at neutral pH values in the absence of catalysts. The key to these conjugations is an unusually stable cyclic intermediate, which ultimately undergoes dehydration to yield an oxime. The scope and limitations of the method are outlined, as well as its application in bioconjugation and a mechanistic interpretation that will facilitate further developments of reactions with alkylhydroxylamines at low substrate concentrations.