トランス-2,5ジスポンシュート化されたティトラヒドロピランを持つ液晶化合物の立体選択的合成および物理化学的特性は、負の誘電変動を伴うテトラヒドロピラン環輪を備えています

トランス、トランス5-（4-エトキシ-2,3-ジフルオロフェニル）-2-（4-プロピルシクロヘキシル）テトラヒドロピランの3つの立体選択的合成と物理化学的特性は、大きな陰性誘電体のそれ（大きな負の誘電体の異性を持つ重要な液晶化合物）です（Δε= -7.3）、記述されています。最初のアプローチにおけるトランス-2,5ジスポンティングされたテトラヒドロピラン環の構築における重要なステップは、2-アリルロキシ-1-アリレタノール誘導体のベンジル陽イオンを介した分子内オレフィン環化を媒介しました。2番目の方法には、ヘテロディールスアルダー反応から得られたブロモヒドリンのET2 Zn誘導1,2-アリールシフトが含まれ、それに続いて立体選択的臭素化が含まれます。3番目のアプローチでは、トランス4-プロピルシクロヘキサンカルボキシアルデヒドと2-アリル-3-（トリメチルシリル）酸素-1,3-ブタジエンのヘテロディルスアルダー反応を利用し、それに続いてステレオオセリューションプロトン化が行われました。量子化学計算方法を使用して得られた結果から、標的化合物が大きな負のΔε値を示す理由について説明します。

Three stereoselective syntheses and the physicochemical properties of trans,trans-5-(4-ethoxy-2,3-difluorophenyl)-2-(4-propylcyclohexyl)tetrahydropyran, which is an important liquid-crystal compound with a large negative dielectric anisotropy (Δε=-7.3), are described. The key step in the construction of the trans-2,5-disubstituted tetrahydropyran ring in the first approach involved a benzylic cation mediated intramolecular olefin cyclization of a 2-allyloxy-1-arylethanol derivative. The second method included the Et2 Zn-induced 1,2-aryl shift of a bromohydrin obtained from a hetero-Diels-Alder reaction, followed by stereoselective bromination. The third approach utilized the hetero-Diels-Alder reaction of trans-4-propylcyclohexanecarboxaldehyde and a 2-aryl-3-(trimethylsilyl)oxy-1,3-butadiene, followed by stereoselective protonation. From results obtained by using a quantum chemical calculation method, the reason why the target compound shows a large negative Δε value is discussed.