パラジウムは、ジオキサンからの過酸化物ベースの酸化剤のin situ形成を介してO2でアリールC-Hアミノ化を触媒しました

（DAF）PD（OAC）2（DAF = 4,5-ジアザフルオレノン）ジオキサン中のN-ベンゼンスルホニル-2-アミノビフェニルと有酸素分子内アリールC-Hアミノ化を触媒して、対応するカーバゾール生成物を供給します。機構的研究は、反応が1,4-ジオキサンとO2からの過酸化種のin situ生成を含み、反応はジオキサンの酸化的分解生成物であるグリコール酸の存在からさらに利益をもたらすことを示しています。カルバゾール生成物の形成で観察される誘導期間は、1,4-ジオキサンの自己酸化を介して1,4-ジオキサン-2-ヒドロペルオキシドの形成と相関し、その場で生成された過酸化物は、活性酸化剤として機能するように提案されています。反応。これらの発見は、エーテル溶媒で行われたパラジウム触媒好気性酸化反応に重要な意味を持っています。

(DAF)Pd(OAc)2 (DAF = 4,5-diazafluorenone) catalyzes aerobic intramolecular aryl C-H amination with N-benzenesulfonyl-2-aminobiphenyl in dioxane to afford the corresponding carbazole product. Mechanistic studies show that the reaction involves in situ generation of peroxide species from 1,4-dioxane and O2, and the reaction further benefits from the presence of glycolic acid, an oxidative decomposition product of dioxane. An induction period observed for the formation of the carbazole product correlates with the formation of 1,4-dioxan-2-hydroperoxide via autoxidation of 1,4-dioxane, and the in situ-generated peroxide is proposed to serve as the reactive oxidant in the reaction. These findings have important implications for the palladium-catalyzed aerobic oxidation reactions conducted in ethereal solvents.